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• Joan Quimi

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Capítulo 7 Electrones Deslocalizados y su Efecto sobre la Estabilidad, Reactividad y pKa

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Electrones Localizados Versus Electrones Deslocalizados

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Estructura del Benceno Longitud de un enlace simple carbono-carbono = 1.54 Å

Longitud de un enlace doble carbono-carbono = 1.33 Å Todos los enlaces carbono-carbono del benceno tienen la misma longitud = 1.39 Å

¿Cómo se explica esto?

RESONANCIA 3

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El benceno tiene electrones deslocalizados

• Tiene seis enlaces carbono-carbono idénticos • Cada electrón p es compartido por los seis carbonos 4 • Los electrones p ©están deslocalizados 2011 Pearson Education, Inc.

Estructuras de Resonancia y el Híbrido de Resonancia

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia 1. Sólo se mueven los electrones, los átomos no!

2. El movimiento de los electrones se indica con flechas curvas. 3. Sólo se pueden mover los electrones p y los pares de electrones no enlazados. Los electrones s nunca se mueven

4. El total de electrones en una molécula no cambia. 5. Los electrones no pueden moverse hacia un carbono sp3 porque ya tiene un octeto de electrones. 6. No es válido romper enlaces s. 6 © 2011 Pearson Education, Inc.

Reglas para dibujar estructuras de resonancia 1. Sólo se mueven los electrones, los átomos no!

2. El movimiento de los electrones se indica con flechas curvas.

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia 3. Sólo se pueden mover los electrones p y los pares de electrones no enlazados. Los electrones s nunca se mueven

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia 5. Los electrones no pueden moverse hacia un carbono sp3 porque ya tiene un octeto de electrones.

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Reglas para dibujar estructuras de resonancia 1. Sólo se mueven los electrones, los átomos no!

2. El movimiento de los electrones se indica con flechas curvas. 3. Sólo se pueden mover los electrones p y los pares de electrones no enlazados. Los electrones s nunca se mueven

4. El total de electrones en una molécula no cambia. 5. Los electrones no pueden moverse hacia un carbono sp3 porque ya tiene un octeto de electrones. 6. No es válido romper enlaces s. 10 © 2011 Pearson Education, Inc.

Muchas estructuras de resonancia consisten en sistemas de dos o tres centros Sólo se mueven

electrones p o pares solitarios!

Sistemas de dos centros:

Resonancia de carbonilo

Resonancia de oxocarbocatión

Sistemas de tres centros:

Catión alílico

No se rompen enlaces s !

Anión alílico 11 © 2011 Pearson Education, Inc.

Resonancia alílica Los electrones p se mueven hacia un carbono sp2:

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Resonancia alílica múltiple Yuxtaposición de centros alílicos: alílico

alílico

Catión bencílico: alílico

alílico alílico

alílico 13 © 2011 Pearson Education, Inc.

Ejemplos de resonancia de sistemas de tres centros

El anión carboxilato:

El grupo nitro:

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La resonancia de tres centros en el grupo amida El par de electrones solitario se mueve hacia el oxígeno sp2: Oxígeno electronegativo

Esta resonancia explica la fuerza del enlace de las amidas que se encuentran en el cabello, piel, músculos, etc. 15 © 2011 Pearson Education, Inc.

Resonancia de tres centros en el grupo carboxilo separación de cargas

A

C

B

D

B es menos estable que A. Los enlaces tipo éster no son tan fuertes como los enlaces amida.

C y D son igualmente estables. La acidez de los ácidos carboxílicos se debe a la resonancia del anión carboxilato. 16

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Compuestos carbonílicos ,-insaturados Un sistema de cuatro centros formado por un sistema de dos y un sistema de tres centros:

grupo carbonilo

catión alilo

Los electrones siempre se mueven hacia el átomo más electronegativo

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Resumen de los ejemplos de resonancia 1. Mueva electrones p hacia carbonos sp2

2. Mueva pares de electrones solos hacia carbonos sp2

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3. Mueva pares de electrones solos o electrones p hacia carbonos sp:

4. No mueva electrones hacia un carbono sp3:

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5. Los electrones siempre se mueven hacia el átomo más electronegativo:

grupo carbonilo

catión alilo

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6. No rompa enlaces (s): Alqueno y carboxilato en conjugación cruzada

No llega carga + , conjugación cruzada

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