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• johann worbis

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ANIONES DEFINICION Un anión es un ion con carga eléctrica negativa, es decir, que ha ganado electrones. Los aniones monoatómicos se describen con un estado de oxidación negativo. INTRODUCCION. Para analizar sales o mezclas de sales se deben aplicar procedimientos para análisis de cationes y, además se deben investigar todos los aniones (iones negativos). Aunque no existe un procedimiento ordenado para la separación o identificación de los iones, como los hay para los cationes, para probar la presencia o ausencia de cada ion se deben seguir ciertos pasos definidos. En casi todos los casos, la ausencia de determinados iones se puede probar mediante una sola prueba, eliminándose así la necesidad de hacer pruebas individuales para esos iones descartados. Por otra parte, no hay muchos aniones comunes y la mayoría de ellos pueden ser identificados en presencia de otros aniones; de esta manera, no se necesitan procedimientos elaborados para separar los iones entre sí. Los aniones comunes pueden ser divididos en tres grupos: 1.- Un grupo llamado grupo de los cloruros, forma sales con los iones plata, los cuales son insolubles en ácido nítrico diluido. En esta obra, los iones del grupo delos cloruros seleccionados para su análisis son: cloruro (Cl -), bromuro (Br-), yoduro (I-) y sulfuro (S-2) 2.- Un segundo grupo de aniones, denominado grupo de los sulfatos, forma sales con los iones de bario o calcio, las cuales, con excepción del BaSO4, son solubles en ácido nítrico diluido pero insolubles en agua. De este grupo, los iones seleccionados para análisis son: sulfato (SO4-2), fosfato (PO4-3), arseniato (AsO4-3), borato (BO2-), carbonato (CO3-2), cromato (CrO4-2), Oxalato (C2O4-2) y fluoruro (F-). 3.- Los aniones de un tercer grupo no forman sales insolubles con cualquiera delos iones plata, bario o calcio. Dichos aniones son: acetato (C 2H3O2-), nitrato (NO3-) y nitrito (NO2-). Por ser el ion nitrato el más común de estos aniones solubles, a este grupo se le llama frecuentemente grupo de los nitratos.   INSPECCION DE LA MUESTRA. Si la muestra es coloreada, el color revela algo sobre la naturaleza de los iones que contiene. Si la muestra es incolora, todos los iones coloreados están ausentes y no necesitan ser analizados. Ciertos iones son incoloros cuando están secos, como el ion cobre en el sulfato de cobre anhídrido, pero cuando se le agrega agua adquiere su color característico. La muestra se inspecciona para ver si es homogénea e identificar todos y cada uno de los colores que pueda haber.

ANÁLISIS DE ANIONES

Para el análisis de los aniones de una muestra existen marchas sistemáticas de separación e identificación, pero no dan buenos resultados por dos razones: A- No se consiguen buenas separaciones entre los grupos de aniones. En el análisis de aniones no se aplican procedimientos generales de separación en grupos como se hace en el caso de los cationes debido a que no se pueden formar compuestos suficientemente insolubles como para lograr una separación eficiente. Si bien con Ag(I) o Ba(II) se podrían separar un conjunto bastante numeroso de aniones por precipitación, el tratamiento posterior de los mismos para separarlos e identificarlos es bastante complicado. B- Los aniones se descomponen durante las separaciones. Muchos aniones no conservan su individualidad durante el curso de las operaciones a las que debe someterse la muestra a analizar. Además, también pueden producirse cambios por acción del O2 del aire o por acciones recíprocas de las sustancias que están en solución. Por estas razones, se prefiere tratar de identificar cada anión en presencia de los demás con reactivos específicos o en condiciones de especificidad. Para acortar el análisis, se realizan previamente una serie de ensayos de orientación y clasificación que nos permiten obtener la lista de aniones probables de la muestra, a los cuales se les deberá realizar la identificación correspondiente para confirmar su presencia. Al realizar estos ensayos es necesario tener en cuenta la posible interferencia de los cationes presentes en la muestra. Generalmente los cationes alcalinos no afectan la investigación de aniones, sin embargo, la mayoría de los cationes de los otros grupos pueden producir interferencias en el análisis de aniones. INTERFERENCIA DE CATIONES EN EL ANÁLISIS DE ANIONES: Pueden producirse por: A) Formación de sales insolubles con aniones de la muestra. Por ejemplo: BaSO4, AgCl. B) Impartirle color a la solución. Por ejemplo: Fe, Co, Cr, Ni, Cu. C) Reaccionar con los reactivos de los ensayos de aniones. Por ejemplo: C1- el Ba puede precipitar en presencia de H2SO4 (necesario para dar el medio ácido en los ensayos R1 y R2) para dar BaSO4. C2- el Fe, Cu y otros cationes pueden precipitar sus hidróxidos, sales insolubles o formar complejos coloreados en los ensayos de precipitación con Ag(I) o Ba(II) al llevar a medio neutro o ligeramente amoniacal. C3- el Fe3+ y el Cu2+ pueden oxidar el I- del ensayo O1 y el I- en exceso del ensayo R1 (necesario para solubilizar el I2 como I3-) al dar el medio ácido necesario para el ensayo correspondiente. NOTA: La muestra que contiene los aniones a analizar debe mantenerse en medio alcalino (ver fundamento de la solución preparada) ya que al acidificarse pueden producirse reacciones redox entre aniones oxidantes y reductores o entre aniones y cationes de la propia muestra. Algunas de las interferencias planteadas deben eliminarse; otras, en cambio, requieren de un cuidadoso análisis de los resultados teniendo en cuenta su probable presencia. En nuestro caso, de existir cationes interferentes, estos serán eliminados al realizar la solución preparada. Para detectar la presencia de interferencias y determinar el procedimiento a emplear para su eliminación en el análisis de aniones se debe considerar inicialmente sólo la solubilidad de la muestra en agua. De acuerdo a esto se procederá según el siguiente esquema: * Si la muestra es soluble en agua (también en el caso en que la muestra de partida sea líquida): se debe efectuar un ensayo para averiguar si hay o no cationes interferentes. Para ello una pequeña porción de la muestra se trata con una solución concentrada de Na2CO3 y se hierve un tiempo. Si la solución queda límpida significa que no hay cationes interferentes. En este caso, la solución para el análisis de aniones se prepara disolviendo la muestra sólida en agua, o usando la solución original si es líquida.

Si en la solución queda residuo implica que en la muestra hay cationes que constituyen interferencias para el análisis de aniones y por lo tanto deberá realizarse la solución preparada, lo cual permitirá eliminar las interferencias de los cationes en el análisis de aniones. En este caso, la muestra de partida para los ensayos es la solución preparada. * Si la muestra es insoluble en agua: esto indica la presencia de cationes interferentes en la muestra, lo cual requiere que en el análisis de aniones la muestra de partida para los ensayos sea la solución preparada. IMPORTANTE Si la muestra contiene más de un anión, las observaciones serán la resultante de los fenómenos evidenciables que cada anión produce. El analista utilizará estas observaciones para: A- Dar como probable con evidencia a todo anión cuyo comportamiento coincide con lo observado, es decir, cuya presencia determina las observaciones B- Dar como sin evidencia a todo anión cuya presencia o ausencia no modificaría las observaciones efectuadas. C- Dar como ausente a todo anión que en uno o en más ensayos, de haber estado presente, hubiera dado una observación que alteraría o modificaría la indicada o informada en el análisis. Cuanto mayor sea el número de ensayos por los cuales se descarta a un anión, mayor es la seguridad del analista para considerarlo realmente ausente en la muestra, lo cual no significa que un anión no pueda ser descartado por un solo ensayo. Todos los aniones probables (con evidencia o sin evidencia) pueden ser verificados por ensayos de identificación específicos o en condiciones de especificidad. Este criterio de descarte general puede ser analizado con más detalle, para los distintos ensayos, tal como se muestra a continuación: D: DESCARTAR P: PROBABLE