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• Gustavo Mg

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INTRODUCCION Las identificaciones de cada uno de los aniones presentes en una muestra, puede efectuarse mediante un procedimiento sistemático de separación e identificación de cada componente, o mediante la aplicación de ensayos que no requieren separaciones detalladas y totalmente sistemáticas. Los métodos usado para la investigación de radicales de aniones no son tan sistemático como los que se han descritos para los cationes. No se ha propuesto hasta el presente un esquema realmente satisfactorio que permita la separación de los aniones comunes es grupos principales y, luego la separación inequívoca en cada grupo, de cada uno de los componentes. Por lo tanto, la clasificación de los aniones en cuatro grupos, se hace más bien por conveniencia que por real utilidad práctica. Sin embargo, el uso de estas clasificaciones permite determinar la presencia o ausencia de algunos grupos. Es también una clasificación adaptable a las separaciones sistemáticas, pues los grupos de aniones pueden eliminarse sucesivamente de una muestra:   

Como gases o precipitado mediante la destilación con ácido perclórico. Como sales de plata por precipitación en medio acido. Como sales de plata por precipitación en medio neutra o ligeramente alcalina.

OBJETIVOS Realiza con habilidad y destreza análisis químicos cualitativos de muestras problemas que contienen los aniones del grupo II que precipitan en Ag+ en medio nítrico (S2-; [Fe(CN)6]-3; [Fe(CN)6]-4; CN-; SCN-; I-; Br- ; Cl-). Comprender las caracterizaciones de una mezcla compleja de iones en solución. Utilizar las propiedades físicas, químicas y fisicoquímicas para la separación e identificación de los aniones de este grupo. Saber cómo tratar las muestras con reactivos que separen los iones en subgrupos, con el objetivo de aislarlos, y proceder a su identificación. Dar a conocer el material y equipo empleado como la centrifugadora en las diferentes técnicas analíticas y familiarizarlo con su uso, manejo y cuidado.

ANIONES DEL GRUPO II Precipitan con Ag+ en medio ácido nítrico diluido y frío.        

Bromuro……………………….. BrCianuro………………………... CNCloruro………………………… ClFerricianuro…………………... [Fe(CN)6]-3 Ferrocianuro........................... [Fe(CN)6]-4 Yoduro.................................... ISulfuro………………………… S-2 Tiocianato…………………….. SCN-

FUNDAMENTO TEORICO 

Ion Cloruro:

Entre los cloruros poco solubles en agua podemos destacar a: AgCl, Hg2Cl2, PbCl2, así como también las sales básicas de bismuto, antimonio y estaño. El Cl- al reaccionar con el nitrato de plata (AgNO3) forma un precipitado blanco, el cual si lo exponemos a la luz se torna gris – violeta para luego ennegrecer.

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Ion Bromuro:

Los bromuros están muy próximos a los cloruros por sus propiedades, sin embargo, se diferencian de estos últimos principalmente por su menor estabilidad frente a la acción de los oxidantes. Las soluciones de bromuros forman con el nitrato de plata (AgNO3) un precipitado amarillo pálido insoluble en HNO3.

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Ion Yoduro:

El ácido yodhídrico y sus sales se oxidan a I2, con mayor facilidad que el HBr o los bromuros, ya que el potencial normal del par I2/2I- (+0.54 V) es menor que el del par Br2/2Br- (+1.09 V). El yoduro forma con el nitrato de plata un precipitado amarillo, el cual es insoluble en ácido nítrico, así como en amoniaco (diferencia con respecto de AgCl).

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Ion Sulfuro:

Al reaccionar con el nitrato de plata forma un precipitado negro, el cual es insoluble en NH4OH pero se disuelve al calentarlo en HNO3 diluido.

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ION TIOCIANATO:

El ion SCN- es incoloro. Al reaccionar con el nitrato de plata, este hace precipitar al SCN- en forma de un precipitado blanco, el cual es insoluble en ácido nítrico diluido y de acuerdo con el valor de la constante de solubilidad (1.1x10-12) se disuelve un poco en NH4OH.

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Ion Cianuro:

Al ser expuesto al aire los cianuros solidos solubles pasan a los carbonatos bajo la acción de CO2 y la humedad. Cuando reacciona con el nitrato de plata, forma un precipitado blanco.

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Ion Ferrocianuro:

El ion [Fe (CN)6]4- tiene una coloración amarillo-verdosa. Al reaccionar con el nitrato de plata forma un precipitado blanco, el cual es prácticamente insoluble en ácido nítrico diluido y en amoniaco.

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Ion Ferricianuro:

Las soluciones de los ferricianuros son de color pardo amarillento. Sus sales formadas por los metales alcalinos y alcalinos-térreos, así como por el hierro (III), cromo (III) y aluminio son solubles en agua. Al reaccionar con el nitrato de plata forma un precipitado naranja.

PROCEDIMIENTO DE RECONOCIMIENTO DEL GRUPO SEGUNDO DE ANIONES El sobrenadante resultante de la prueba del Grupo I o la solución original pueden emplearse directamente para hacer la prueba del Grupo II. Esta prueba se realiza añadiendo a la solución desconocida (o al sobrenadante del Grupo I) una solución de nitrato de plata y acidulando con ácido nítrico. El ácido nítrico debe ser añadido después de que el nitrato de plata y la solución desconocida hayan sido mezclados porque de otra manera los iones cianuro y sulfuro (si es que están presentes) podrían transformarse en gases volátiles y perderse antes de que la prueba sea realizada. La formación de un precipitado ratifica la presencia de aniones del Grupo II, los cuales precipitaran como compuestos insolubles de plata. Una prueba débil para los aniones del Grupo II debe ser ignorada debido a que el ion cloruro se encuentra como impureza en la mayoría de los reactivos.

CONCLUSIONES En muchas ocasiones el reconocimiento de ciertos iones(cationes o aniones) es realizada en base a sus propiedades rédox. Siempre existe la posibilidad de que un oxidante o un reductor se manifieste en las identificaciones interfiriendo en las reacciones selectivas y ocasionando una pésima identificación, por ello siempre es conveniente trabajar con reacciones específicas. Como por ejemplo: cuando se utilizó el 2°método en la identificación del ferricianuro, la reacción de este ion con la solución saturada de acetato de bencidina no se manifestó ya que la reacción es poco selectiva (puesto que muchos aniones oxidantes de la solución problema a parte del ferricianuro actúan de un modo semejante así como muchos reductores actúan sobre el ferricianuro).