• Author / Uploaded
• Meyli Camargo

Citation preview

ALCALOIDES Los alcaloides constituyen el grupo más grande de metabolitos secundarios de plantas. Son sustancias de carácter básico que tienen uno o más átomos de nitrógeno como parte de un sistema cíclico que manifiestan significativamente actividad farmacológica y han sido biosintetizados de aminoácidos como precursores. Compuestos con estas características se dice que son verdaderos alcaloides. Las reacciones de precipitación: se basan generalmente en la combinación de los alcaloides con metales pesados. Se llevan a cabo en solución acuosa ácida. Los reactivos más utilizados para la precipitación de los alcaloides son ácidos de elevado peso molecular como el reactivo de Hager (solución saturada de ácido pícrico en agua) y reactivos yodados como Dragendorff (yodobismutato potásico, precipitado rojo-naranja), Bouchardat (yodo/yoduro potásico, precipitado marrón-rojizo), Mayer (mercuriyoduro potásico, precipitado blanco-amarillento) y otros. Reactivo de Dragendorff: está compuesto por tetrayodo bismuto de potasio y puede indicar la presencia del alcaloide con la formación de unprecipitado naranja rojizo cuando se le adiciona a la solución ácida quecontiene los alcaloides. Reactivo de Mayer: (mercurio tetrayoduro de potasio) Los alcaloides se detectan como un precipitado blanco o de color crema soluble en acidoacético y etanol. Reactivo de Erhlich: (p-dimetilamino benzaldehído) En presencia dealcaloides, se forma una coloración naranja. Reactivo de Wagner: solución de yodo - yoduro de potasio. Con la mayoría de alcaloides forma un precipidato color café. Aminoacidos: Reacción con la ninhidrina El grupo alfa-amino de los aminoácidos forma complejos coloreados con la ninhidrina: violeta azuloso en la mayoría de los aminoácidos cuyo grupo amino es primario, amarillo para la prolina e hidroxiprolina y café para la asparagina que tiene un grupo amido en la cadena lateral. Esta reacción también identifica los grupos alfa-amino libres presentes en péptidos y proteínas. La ninhidrina es específica para aminoácidos y proteínas, para diferenciar entre carbohidratos y aminoácidos y proteínas. Reacciona con todos los α-aminoácidos contenidos en la proteína dando lugar a la formación de un complejo color purpura cuyo pH se encuentra entre 4 y 8, a excepción de la prolina e hidroxi-prolina que dan lugar a complejos de color amarillo. Este complejo colorido (llamado púrpura de Ruhemann) se estabiliza por resonancia, el cual es independiente de la coloración original del aminoácido y/o proteína. Esta prueba es positiva tanto para proteínas como para aminoácidos.  Por ejemplo, en aquellos casos donde la prueba de Biuret es negativa y positiva la de Ninhidrina, indica que no hay proteínas, pero si hay aminoácidos libres 

Es importante aclarar que los flavonoides son pigmentos vegetales que poseen un esqueleto carbonado C6-C3-C6 designadas como A, B y C (Figura 1.). Dependiendo del grado de oxidación y de sustitución del anillo pirano central pueden subdividirse en flavonas, flavonoles, flavanonas, isoflavonas, flavanos y antocianinas. El anillo pirano puede ser abierto (chalconas) y reciclado en un anillo furano (auronas)

Flavonoides: Para su detección se emplea principalmente la reacción de la cianidina, conocida también como reacción de Shinoda. Para ello el extracto etanólico seco se extrajo con una solución etanólica en agua (1:7) y se filtró. Este filtrado, denominado “A”,

se puso en un tubo de ensayo con 0.5 g de magnesio en polvo. Seguidamente se adicionó hcl concentrado, gota a gota, hasta el desprendimiento de hidrógeno. Si en estas condiciones se observa la aparición de coloración rojiza, violeta o naranja, se considera positivo para compuestos con el núcleo de la γ-benzopirona (flavonas, flavonoles, flavanonas, flavanonoles, isoflavonoides y xantonas). También existe otro tipo de flavonoides denominados leucoantocianidinas, las cuales por cambio en el pH se tornan de incoloras a intensamente coloreadas de rojo. Para detectar la presencia de este tipo de compuestos en la muestra, el filtrado A fue transferido a un tubo de ensayo, se adicionó ácido clorhídrico concentrado y se sometió a calentamiento en un baño maría hirviendo durante 10-15 min. La aparición de coloración rojiza bajo estas condiciones indica la presencia de leucoantocianidinas.

En la reacción de Rosenheim, el ácido clorhídrico produce una deshidratación del grupo hidroxilo de la posición 3 de la leucoantocianidina y catequina, que es favorecida por la temperatura (100ºC), además se produce la ruptura del anillo - - heterocíclico. La deslocalización de 12 e y 2 e n, por todo el metabolito, produce la coloración roja de la leucoantocianidina y marrón de la catequina. El alcohol amílico, es el solvente que extrae la antocianidina y la catequina deshidratada observándose la coloración respectiva en dicha 29 fase orgánica