Aceites escenciales

trata sobre los aceites esenciales y su usoDescripción completa

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UNIVERSIDAD NACIONAL MICAELA BASTIDAS DE APURIMAC E.A.P. INGENIERIA AGROINDUSTRIAL TECNOLOGIA DE PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES III

PRIMERA UNIDAD: EXTRACCION DE ACEITES ESENCIALES Y COLORANTES I. EXTRACCION DE ACEITES ESENCIALES 1. Introducción Actualmente estamos inmersos en un resurgimiento de todo lo relacionado con los productos naturales y los aceites esenciales no son una excepción, ya sea de forma independiente o como componentes de otros productos los aceites esenciales han sido durante mucho tiempo y continúan siéndolo las materias en industrias como: (Romero O. P., 1986y Gonzales A. 2004).

Industria Alimentaria para condimentar y/o saborizar carnes preparadas, embutidos, sopas, helados, queso, bebidas alcohólicas y no alcohólicas, especialmente refrescos. Industria Farmacéutica en cremas dentales, analgésicos e inhalantes para descongestionar las vías respiratorias, neutralizantes de sabor desagradable de muchos medicamentos. Industria Cosmética y de perfumeria producción de cosméticos, jabones, colonias, perfumes y maquillaje Industria de productos de uso veterinario como vermífugo. Desodorantes Industriales para enmascarar el caucho, plásticos y pinturas, en textiles en tratamientos con mordientes, en papelería, para impregnar de fragancias cuadernos, tarjetas, papel higiénico, toallas faciales. Industria tabacalera cigarrillos mentolados. Biocidas e insecticidas bactericidas, e insecticidas. Estos aceites constituyen una valiosa fuente de ingresos, aunque de carácter secundario de pequeños productores, aunque existe también una producción mas organizada a nivel de plantaciones. Las plantas aromáticas son las que concentran la mayor cantidad de esencias y por tanto constituyen la materia prima para su obtención, bien sea empleando toda la planta, sólo sus hojas, flores, frutos o raíces dependiendo de la planta. De los millones de plantas existentes en el mundo, se conocen alrededor de 4000 aceites esenciales distintos, aunque evidentemente, no todas las plantas contienen estas sustancias y las hay que presentan una concentración tan baja que hace imposible su obtención práctica. Tanto los aceites esenciales como las oleoresinas de especias, son productos de elevado precio y volumen reducido. (Ortuño S., 2006).

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Hay que aprovechar la existencia de condiciones favorables de suelos y climas para tomar en consideración la entrada en el comercio de exportación de aceites esenciales. Varios países en desarrollo han logrado un gran éxito en los últimos años de la producción y exportación de aceites esenciales y en su penetración en nuevos mercados. Se necesitan esfuerzos mas arduos para reducir al mínimo las variaciones de un año a otro en el suministro de aceites esenciales naturales dada la disponibilidad constante de los sucedáneos sintéticos. 2. Breve reseña histórica El hombre desde la antigüedad ha usado sustancias naturales extraídas de las plantas, como los aceites esenciales, en gran numero de aplicaciones como perfumes, ambientadores cosméticos; en medicinas para combatir enfermedades y en la preservación de alimentos. (Ortuño S., 2006). 2.1 Experiencias en el Perú (Romero O. P., 1986) El aceite esencial de lima, limón constituye el principal subproducto de la elaboración de jugo concentrado de limón y se utiliza, básicamente, como aromatizante y saborizante de la industria alimenticia, así como en la de cosméticos, perfumes y productos de limpieza. La primera instalación de una planta de extracción de aceite de lima en el país, perteneciente a la Cooperativa Chulucanas o Coochul, se estableció en Chulucanas 1969, creándose otra después en Olmos Lambayeque, la producción total en los primeros años de decenio de 1970 no supero una docena de bidones. En 1977 había tres instalaciones en funcionamiento. Posteriormente se instalaron 17 plantas y algunas de ellas siguen en funcionamiento en la actualidad. En 1982 la producción ascendió a 108 toneladas. Estados Unidos es el principal país importador. En el 2006, las exportaciones peruanas de este producto alcanzaron la cifra récord de US$ 7,9 millones en el 2006, montó 19% superior al registrado el año anterior. Estados Unidos es el principal cliente, adquirió el 52% del total exportado, seguido por el Reino Unido (25%), Holanda (8%) y México (6%).

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Los rendimientos oscilan entre el 4 y 5%, este aspecto es de máxima importancia, porque determina la rentabilidad de la industria y la competitividad del Perú en el comercio. La producción ha crecido constantemente y todo induce a creer que continuara dada la expansión de las plantaciones. Las condiciones naturales en la zona de Piura son especialmente adecuadas para estos cítricos. Una plantación bien mantenida con 150 árboles por hectárea rinde normalmente 30-40 kg/Ha. Las regiones que exportan aceite esencial de limón son Piura (con una participación del 58% del total exportado en el 2006), Lambayeque (39%) y Lima (3%). Por su parte, las principales empresas exportadoras son: Limones Piuranos SAC con una participación de 27%. Seguida por Aceites Esenciales del Perú SAC (20%), Procesadora Frutícola SA (20%) y Cítricos Peruanos SA (17% del total exportado) así como también Agroindustrias AIB SA. También existe un auge en la implementación de industrias destinadas a la extracción de aceites esenciales de plantas aromáticas en Cañete, Cusco y otros lugares del país. 3. Definición Los aceites esenciales son las fracciones líquidas volátiles, generalmente destilables por arrastre con vapor de agua, que contienen las sustancias responsables del aroma de las plantas y que son importantes en la industria cosmética (perfumes y aromatizantes), de alimentos (esencias, condimentos y saborizantes) y farmacéutica (saborizantes, medicamentos). El rendimiento de la extracción es muy bajo variando entre 0.1 al 2%. (Martínez M. A., 2003). Los aceites esenciales no son compuestos puros sino mezclas de más de 100 sustancias químicas distintas que se encuentran en distintas proporciones y que en conjunto proporcionan al aceite esencial sus características propias. (Ortuño S., 2006). Pueden ser líquidos, la mayoría incoloros y de carácter volátil, los hay muy viscosos o semisólidos, denominados bálsamos u oleorresinas.

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Los aceites esenciales se encuentran ampliamente distribuidos en unas 60 familias de plantas que incluyen las Compuestas (manzanilla),Lauráceas, Mirtáceas (eucalipto clavo), Pináceas (pino, abeto), Rosáceas, Rutáceas (limon, lima, naranja, mandarina), Umbelíferas (apio, comino, perejil, anís), Lamiaceas o Labiadas (lavanda, romero, timol, orégano), Piperaceae (pimiento matico) etc. Tras su producción se almacenan en distintos órganos de las plantas. Pueden estar ubicados en diferentes partes de la planta; por ejemplo en las coniferas esta en todo el tejido, en la rosa solo en el pétalo y las flores caso de manzanilla y lavanda; en el comino, en las semillas; en el clavo de olor en el brote o yema; en la lima, pimienta y nuez moscada en los frutos; en la menta en los pelos glandulares de las ramas y hojas; en el costus y valeriana en las raíces, en la albahaca, hierbabuena, menta, romero o salvia, se utilizan las hojas. Algunas plantas tienen un aceite esencial que difiere en composición a través de la planta; por ejemplo la canela, el aceite obtenido de las hojas contiene principalmente eugenol, de la corteza cinamaldehido y de la raíz canfor. (Lock O. 1994).

A continuación se incluyen ejemplos de plantas y el órgano del que se puede obtener aceite esencial. Aceite esencial            

Ciprés, jara Menta, hierba limón, eneldo Geranio Eucalipto Ajenjo Cedrón Mejorana Lavanda Rosa Jazmín Manzanilla Limón, naranja, mandarina externa del

Parte de la planta utilizada Ramas Planta entera Hojas Hojas Hojas Hojas Hojas Flores Flores Flores Flores Flavedo (capa fruto)

 Romero, tomillo, ajedrea con flor  Canela  Cedro

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Planta

entera

Corteza Madera

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      

Lima Anís Clavo Mostaza Alcanfor Lirio, Valeriana, Vetiver Almendras

Fruto entero Frutos Botones florales Semillas Leños Raíces Semillas

Cuadro 1. Algunas especies con aceites esenciales de utilización comercial Nombre común Ajedrea Albahaca Amaro Artemisia Cardamomo Enebro Espliego Estragón Eucalipto Hisopo Lavanda Lavandín Melisa Menta Mirto Orégano Romero Salvia Salvia española Sándalo Tomillo Ylang – Ylang

Nombre científico Satureja montana Ocimun basilicum Salvia sclarea Artemisia vulgaris Elettaria cardamomum Juniperus communis Lavandula latifolia Artemisia dracunculus Eucalyptus globulus Hyssopus officinalis Lavandula officinalis; L. angustifolia L. latifolia x L. angustifolia Melissa officinalis Mentha piperita; M. spicata Myrtus communis Origanum vulgare; O. majoricum Rosmarinus officinalis Salvia officinalis Salvia lavandulifolia Santalum album Thymus vulgaris Cananga odorata

Familia Labiateae Labiatae Labiatae Asteraceaeae Zingiberaceae Cupresaceae Labiatae Asteraceae Myrtaceae Labiatae Labiatae Labiatae Labiatae Labiatae Myrtaceae Labiatae Labiatae Labiatae Labiatae Santalaceae Labiatae Annonaceae

Dado que los aceites esenciales se encuentran en muy pequeña concentración en la planta, generalmente son difíciles de obtener, por lo que es necesaria una gran cantidad de material vegetal (que hay que cosechar y recolectar) y si a esto añadimos su carácter volátil y susceptible de fácil alteración, comprenderemos el porqué de su elevado precio. (Ortuño S., 2006).

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4. Clasificación Los aceites esenciales se clasifican con base en diferentes criterios: Consistencia, origen y naturaleza química de los componentes mayoritarios y a la volatilidad y su posterior uso como materia prima. (Martínez M. A., 2003). a) De acuerdo con su consistencia los aceites esenciales se clasifican en esencias fluídas, bálsamos y oleorresinas. Las Esencias fluídas son líquidos volátiles a temperatura ambiente. Los Bálsamos son de consistencia más espesa, son poco volátiles y propensos a sufrir reacciones de polimerización: ejemplos: bálsamo de Copaiba, bálsamo de Tolú, oleorresina de pimento o páprika. b) De acuerdo a su origen los aceites esenciales se clasifican como naturales, artificiales y sintéticos. Los naturales se obtienen directamente de la planta y no sufren modificaciones físicas ni químicas posteriores, debido a su rendimiento tan bajo son muy costosas. Los artificiales se obtienen a través de procesos de enriquecimiento de la misma esencia con uno o varios de sus componentes, por ejemplo, la mezcla de esencia de rosa, geranio y jazmín enriquecida con linalool, o la esencia de anís enriquecida con anetol. Los aceites esenciales sintéticos como su nombre lo indica son los producidos por la combinación de sus componentes los cuales son la mayoría de las veces producidos por procesos de síntesis química. Estos son más económicos y por lo tanto son mucho más utilizados como aromatizantes y saborizantes (esencias de vainilla, limón, fresa, etc.). c) Desde el punto de vista químico y a pesar de su composición compleja con diferentes tipos de sustancias, los aceites esenciales se pueden clasificar de acuerdo con el tipo de sustancias que son los componentes mayoritarios. Según esto los aceites esenciales ricos en monoterpenos (p.ej. hierbabuena, albahaca, salvia, etc.). Los ricos en sesquiterpenos (p.ej. copaiba, pino, junípero, etc.). Los ricos en fenilpropanos (p.ej. clavo, canela, anís, etc.). Aunque esta clasificación es muy general nos resultará útil para propósitos de estudiar algunos aspectos fitoquímicos. d) De acuerdo al empleo como materia prima, con el fin de poder describir mejor el olor de cada esencia natural se

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procedido a reunirlas en Esencias volátiles, esencias medias y esencias fijas. (Romero O. P., 1986) 5. Formación de esencias en las plantas Aun no se conoce exactamente el mecanismo químico según el cual se forman las esencias en las plantas, mecanismo que ha de ser muy complejo, algunas esencias como la de almendra amarga, lemongras y gaulteria contienen al rededeor de 100 compuestos químicos, de los cuales son conocidos algunos de ellos. (FQUy., 2005) Los aceites esenciales son sintetizados en diferentes partes de las plantas: - Tricomas glandulares (hojas) - Glándulas (cáscaras) - Pelos glandulares, ej. Labiatae (menta, lavanda) - Células modificadas del parénquima, ej. Piperaceae (pimienta) - Tubos oleíferos ó vitas, ej. Lauraceae (canela) - Tubos esquizógenos, ej. Umbelliferae (anís, hinojo) - Canales lisígenos, ej. Pinaceae (pinos) - Canales esquizógenos, ej. Rutaceae (ruda)

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Figura 1. Rutas biosintéticas en productos naturales (FQUy., 2005)

6. Función de los aceites esenciales en las plantas: -

Polinización. Atrayentes de insectos (semioquímicos) Defensa contra depredadores (ej. irritantes) Sustancias de reserva de la planta Función protectora en procesos de Cicatrización (resinas y bálsamos) y actividad antimicrobiana Regulación de los procesos de evaporación de agua Deshechos del metabolismo vegetal Mecanismo de defensa contra otros vegetales (alelopatía)

Estas cualidades de protección y atracción, se ven reflejadas en propiedades: antisépticas, antiinflamatorias, antidepresivas, afrodisíacas y otras, presentes en mayor o menor grado en la totalidad de los aceites esenciales. (FQUy., 2005).

7. Composición Química Entre los principales componentes de los aceites esenciales tenemos a los hidrocarburos y en su mayoría los terpenos, llegando a alcanzar elevadas concentraciones de hasta 75% a 90% del peso total en aceites esenciales de cítricos (limón, naranja, lima, mandarina, bergamota y pomelo). (Martínez M. A., 2003), pero como son mezclas complejas, pueden contener otros compuestos como: Compuestos alifáticos de bajo peso molecular (alcoholes (mentol, bisabolol), aldehídos (geranial, citral), cetonas (alcanfor, thuyona), esteres (acetato de bornilo, éteres (1,8 – cineol) fenoles (timol, carvacrol), ácidos pero principalmente están compuestos de: - Monoterpenos, 1ra parte

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Sesquiterpenos y Fenilpropanos.

En su gran mayoría son de olor agradable, aunque existen algunos de olor relativamente desagradable como por ejemplo los del ajo y la cebolla, los cuales contienen compuestos azufrados. Paradójicamente, los terpenos o son inodoros o contribuyen muy poco al aroma global y simplemente constituyen la «base» diluyente del aceite esencial, proporcionando a éste su carácter volátil e inflamable y sus propiedades físicas más fácilmente mensurables (densidad, viscosidad). Los responsables del aroma de los aceites esenciales son sustancias que se encuentran en menor proporción. Se trata de compuestos orgánicos con grupos funcionales del tipo: cetona, éster, alcohol, aldehído, éter. Cada una de estas sustancias, en su estado puro, presenta un aroma característico, pero es el conjunto de todas ellas, en una correcta proporción, lo que determina el aroma y en definitiva las propiedades más valiosas de los aceites esenciales. Es fácil pensar que sustancias que se encuentran en tan pequeñas cantidades no puedan ser importantes para el aceite esencial en su conjunto, pero son estas sustancias traza las que conforman el perfil individual y la «huella aromática» propia de cada aceite esencial. En cuanto a la aparición de los grupos funcionales, se sospecha que los alcoholes se forman en los cloroplastos así como los esteres, procediendo generalmente los ácidos de la descomposición proteinica o de oxidaciones glucosidicas. La compleja composición de los aceites esenciales es responsable de que tengan un alto precio, ya que es muy difícil su fabricación artificial. Y para poder copiar un aceite esencial, idéntico al natural, en primer lugar hay que realizar un análisis químico exhaustivo para determinar todos los componentes y sus concentraciones en medios técnicos sofisticados. Hacer un aceite esencial de forma artificial no es imposible, pero saldría, más caro que el natural. Por estos motivos, las esencias artificiales no son más que un reflejo de los aceites 1ra parte

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esenciales, ya que en su composición no contienen cientos de sustancias sino solo decenas y en proporciones no tan ajustadas como en los aceites esenciales, además suelen incorporar sustancias como disolventes difíciles de eliminar y que alteran las cualidades de la composición. Este tipo de productos, es habitual para aromatizar detergentes, jabones, ambientadores y perfumes baratos, presentan un aroma muy intenso, basto y a menudo poco agradable, que en poco recuerda a un aceite esencial. Son muchos los factores que influyen en la composición de los aceites esenciales, entre los mas importantes tenemos el origen, la especie, el órgano de la planta, las condiciones climáticas y de crecimiento (temperatura, tierra de cultivo, etc.) así como la destilación y forma de almacenamiento. Es importante asegurar la correcta concentración de los principios activos y que sean homogéneos en los diferentes lotes. Al ser volátiles, los aceites esenciales se han de estabilizar y proteger para asegurar su conservación. Otra dificultad para señalar el proceso químico formativo de las esencias naturales se encuentra en los cambios de composición que pueden experimentar durante su permanencia y separación de la planta, aislamiento, etc. Por ejemplo, los esteres compuestos mas estables, sufren en la planta y durante su extracción de la esencia fenómenos tales como interesterificaciones, transposiciones de Beckman, inversiones Walden (isomeros ópticos presentan olores diferentes, caso muy estudiado en el mentol, cuya forma levogira huele 3.3 a 3.5 veces mas que la dextrogira) emigraciones de radicales impedimentos estericos y alcoholisis. 7.1 Terpenos (Terpenoides) (FQUy., 2005). Grupo de compuestos lipídicos diverso y numeroso: formado por alrededor de 30,000 compuestos. - Insolubles a parcialmente miscibles en agua - Son biosintetizados a partir del Acetil-CoA o intermediarios de la glicólisis que según Aschan 1922, puede proceder del metabolismo de los glúcidos por intermedio de la acetona y del acetaldehído. Compuestos derivados de la unión de unidades isopreno o metilbutadieno de 5-carbonos (C5H8)

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Para explicar la génesis de los terpenos, los compuestos más abundantes de las esencias y de estructura mas complicada, es necesario tener presente que: - Estructuralmente los terpenos están constituidos por varias cadenas de C5, ramificadas, presentando una periodicidad característica. - Estas cadenas se encuentran unidas por sus extremos en la mayor parte de los casos. - La oxidación, reducción emigración de dobles enlaces y polimerización ocurren con cierta frecuencia y facilidad. - Los terpenos van acompañados frecuentemente de derivados propil-bencenico e hidrocarburos de cadena lineal.

Figura 2. Isopreno o metilbutadieno

7.1.1 Rutas biosintéticas para la formación de terpenos a) Ruta del ácido mevalónico: (Martínez M. A., 2003). 3 moléculas de acetil-CoA se unen para formar ácido mevalónico El ácido mevalónico es el precursor de las dos unidades básicas que dan origen a los terpenoides: Isopentenil pirofosfato (IPP) y dimetilalilpirofosfato (DMAPP), una molécula de ácido mevalónico es pirofosfatada por dos unidades de ATP para originar mevalonil-pirofosfato. Enseguida la molécula sufre un proceso concertado de descarbonatación con la participación de otra molécula de ATP. De esta manera se origina una

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molécula de Isopentenil pirofosfato (IPP). La simple isomerización del enlace doble del IPP da origen a la unidad de DMAPP. b) Ruta independiente del mevalonato: (Martínez M. A., 2003). Utiliza intermediarios de la glicólisis para sintetizar IPP, por ejemplo la ruta de la xilulosa 5P.

Figura 3. Síntesis de terpenos

7.1.1 Tipos de terpenos (FQUy., 2005). Se clasifican por el número de unidades isopreno, algunas veces son compuestos muy modificados y es difícil identificar al isopreno.

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Hemiterpenos - contienen 1 unidad isopreno (5-C) Monoterpenos - contienen 2 unides isopreno (10-C) Sesquiterpenos - 3 isoprenos (15-C) Diterpenos - 4 isoprenos (20-C) Triterpenos - 6 isoprenos (30-C) Tetraterpenos - 8 isoprenos (40-C) Politerpenos - más de 10 isoprenos

Figura 4. Unión de Unidades Isopreno (FQUy., 2005).

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Figura 5. Diversidad de terpenos (FQUy., 2005).

7.1.1.1 Monoterpenos: C10 (FQUy., 2005). Los monoterpenos derivados biosintéticamente de geranilpirofosfato (GPP) y farnesilpirofosfato (FPP) respectivamente. De acuerdo con su estructura se les clasifica según el número de ciclos como acíclicos, monocíclicos, bicíclicos, etc. Muchos monoterpenos son tóxicos para los insectos  Piretrinas - neurotoxinas  Resinas de coníferas - mezcla de monoterpenos  Algunos aceites esenciales son insecticidas  Algunos terpenos son liberados luego del ataque de un insecto al vegetal. Estos terpenos atraen, a su vez, a depredadores del insecto atacante Muchos aceites esenciales poseen actividades antibacterianas y antifúngicas. Algunos aceites esenciales atraen polinizadores. Ejemplos  Monoterpenos acíclicos: linalol, nerol, geraniol.

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 

Monoterpenos monocíclicos: p-mentano, 1,4- Cineol, 1,8-Cineol, Ascaridol. Monoterpenoides bicíclicos: carano, cis-carano y trans-carano.

Figura 6. Ejemplos de monoterpenos C10 presentes en aceites esenciales.

(FQUy., 2005).

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Figura 7. Mas ejemplos de monoterpenos C10 ((FQUy., 2005 y Martínez M. A., 2003).

7.1.1.2 Sesquiterpenos: C15 Algunos son antimicrobianos Algunos tienen actividad farmacológica Ej. Artemisinina producida por la Artemesia annua (Lactona con potente actividad antimalárica).

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Figura 8. Ejemplos de Sesquiterpenos C15 presentes en aceites esenciales.

(FQUy., 2005).

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Figura 9. Mas ejemplos de Sesquiterpenos C15 (Martínez M. A., 2003).

7.2 Fenilpropanos (Martínez M. A., 2003). Los fenilpropanos son sustancias naturales ampliamente distribuidas en los vegetales caracterizadas por un anillo aromático unido a una cadena de 3 carbonos y derivados biosintéticamente del ácido shikímico. El ácido shikímico es el precursor de los constituyentes vegetales que contienen anillos aromáticos diferentes a los formados por la ruta de la Malonilcoenzima-A. La Figura 10 muestra varios ejemplos de fenilpropanoides ampliamente distribuidos. Nótese como la cadena lateral puede presentar varios estados de oxidación (grupos metilo,

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hidroximetileno, aldehído y carboxilo) e insaturación. El anillo aromático generalmente está sustituido en los carbonos 3, 4 y 5, siendo estos sustituyentes grupos hidroxilo, metoxilo o metiléndioxi, principalmente.

Figura.10. Ejemplos de fenilpropanos naturales presentes en aceites esenciales (Martínez M. A., 2003).

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS  Martínez M. Alejandro (2003). Aceites Esenciales, Facultad Química Farmacéutica Universidad de Antioquia Medellín Colombia.  Ortuño S. (2006). Manual practico de aceites esenciales, aromas y perfumes. Ediciones Aiyana. España.

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 Romero O. P. (1986) 2do Curso taller de aceites esenciales Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química.  FQUY (2005) Terpenos. Facultad de Química, Universidad de la Republica Oriental del Uruguay.  Lock de Ugaz O. (1994) Investigación fitoquímica métodos de estudio de productos naturales. Pontificia Universidad Católica del Perú, Fondo editorial.  Gonzales A, (2004) Obtención de aceites esenciales y extractos etanolicos de plantas del amazonas. Universidad Nacional de Colombia Sede Manizales Departamento de Ingeniería Química.

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