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• Mayra Prieto

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TRITERPENOS Y/O ESTEROIDES 4000 triterpenos naturales. l  Más de 40 esqueletos diferentes. l  TRITERPENOS (C30) 6 unidades de isopreno l 

Tetracíclicos

l 

Pentacíclicos

La mayoría son alcoholes y pueden combinarse con azúcares para formar glicósidos.

TRITERPENOS-Biosíntesis Dos unidades de FPP Cola-Cola

Pre escualenPP

Escualeno

SAPONINAS Latin sapo (jabon) Producen espuma en solución acuosa l  Son glicósidos l  Hidrólisis ácida produce: Azúcar(es) + Aglicona (SAPOGENINA) La aglicona puede ser: TRITERPENICA O ESTEROIDAL l  Causan hemólisis, Ictiotóxicas l  Sabor amargo l  Modifican la absorción l  Medicinal e industrial l  l 

SAPONINAS TRITERPENICAS DISTRIBUCION • Abundantes en dicotiledoneas • Raras en monocotiledoneas OXIDADAS COOH (C23, C28, C30) CHO y CH2OH, C11 y C16 Oxigenadas

Residuos de azucar (C3): Una a seis unidades Rh, Glu, Gal, Ara, Unidades de ac. glucuronico y galacturonico)

SAPONINAS l 

Liquorice- Regaliz (Glycyrrhiza glabra L.): Fabaceae.

RAÍZ. Glycyrrhiza l  “Dulce”: Glyks l  “Suave”: glabra l  Condiciones de colecta: l  l  l 

Glycyrrhizina ó Ácido Glicirrizico

3er. y 4º. Año Otoño Antes de frutos

Glicósido: 50 veces más dulce que el azúcar l 

l  l 

l  l 

Alimentos Excipiente farmacéutico

Ácido glicirrhetico

Aglicona: antiinflamatorio. Uso dermatológico. l Glycyrrhizina:

Mezcla de sales de K y Ca del ácido Glicirrizico l ACIDO GLICIRRIZICO: Acido glicirrhetico + 2 unidades de acido glucurónico l Aglicona-acido glycyrrhetico o glycyrrhetinico.

Saponinas l 

Ginseng (Araliaceae) l  l  l 

Panax ginseng (Asiático) (1.5 - 2%) Panax quinquefolius (Americano) (6 %) Panax notoginseng (Chino) (12%)

Recolección: entre los 3 y 6 años de vida l  Órgano: rizomas. l  Saponinas: l 

l 

Triterpénicas

Saponinas- Panax ginseng l 

Dos series de saponinas:

Serie Diol

Ginsenósidos/Panaxósidos l  Chikusetsusaponinas: Ácido glicirrhético l 

(derivadas del acido oleánolico) l  l  l  l  l 

Acciones: Adaptógeno Tónico Estimulante Diurético

Mayoritario: Rb1 Serie Triol

Mayoritario: Rg1

ESTEROIDES l 

Son triterpenos modificados que contienen el sistema tetraciclico del lanosterol pero carece de los metilos en C4 y C14.

l 

Distribución: l  Hongos l  Insectos l  Animales ciclopentanoperhidrofenantreno

ESTEROIDES l  Nomenclatura

Nomenclatura α y β

C5 y C14 Se especifica cuando es cis norindica la perdida de un atomo de carbono

A/B trans o cis B/C trans (todos los esteroides naturales) C/D usualmente trans (excepcion glicosidos cardiotonicos)

Esteroides

En animales y hongos

En plantas y algas

organismos no fotosinteticos

organismos fotosinteticos

C27

FITOSTEROLES (C27) Componentes estructurales de membrana Comun en plantas Nunca en mamiferos

Plantas

Algas

C29 hongos

C28

Se pueden encontrar como alcoholes libres o esterificados con acidos grasos de cadena larga (palmitico, oleico, linoleico y α-linolenico), como glicosidos o glicosidos acilados con acidos grasos)

Glycine max (soya) Fabaceae Esteres de esterol Esteres de estanol

Esteres de estanol

Alimento Semillas (0.2% esteroles) • Estigmasterol (20%) • Sitosterol (50%) • Campesterol(20%)

Esteroides l  Hormonas l  Hormonoterapia l  Sustitutiva

l  Medicamentos l  Relacionados

con las hormonas: l  terapia de reemplazo l  Anti-inflamatorios esteroidales

SAPONINAS ESTEROIDALES l  Propiedades

similares a las triterpénicas l  Distribución reducida l  Familias de monocotiledóneas: l  Dioscoreaceae (Dioscorea) l  Agavaceae (Agave, Yucca) l  Liliaceae (Smillax, Trillium)

Sapogenina: esteroles de C27 La cadena sufrió modificaciones para producir dos tipos de saponinas:

1 a 3 unidades

SAPONINAS ESPIROSTANICAS • Espirocetal en C22 • Configuración en C22 • Glicosilada en el hidroxilo 3β • 25-S ax neo / 25-R eq iso

SAPONINAS FUROSTANICAS • Hemicetal en C22 • Configuración en C22 • Glicosilada en el hidroxilo 3β y en 26

SAPONINAS ESTEROIDALES l  USOS

INDUSTRIALES l  Obtención de fármacos l  Anti-inflamatorios

esteroidales

Dioscoreaceae (Dioscorea spp.)

l  Cortisona

l  Hormonas

Diosgenina

esteroidales

l  Anticonceptivos

orales Hecogenina

Agavaceae (Agave sisalana)

SAPONINAS ESTEROIDALES l Síntesis l Dioscorea

de Marker

composita l D. floribundia

ALCALOIDES ESTEROIDALES l Propiedades

similares a las SAPONINAS l Tóxicos Solasodina

Solasonina

l Generalmente

Tomatidina Tomatina

al ser ingeridos

se encuentran en la familia Solanaceae l Géneros Solanum Lycopersicum

Glicósidos cardiotónicos Digitalis purpurea (Schrophulariaceae) - (William Withering) 1785 Mujeres locales lo usaban para tratar el edema debido a la insuficiencia cardiaca. Glicósidos cardiácos. Hojas secas, polvos tinturas. Aislamiento de la digitoxina (toxica) Efectos sobre el corazón Inotropismo + , Cronotropismo -, Dromotropismo –

Digitoxina

Digoxina (Digitalis lanata).

Glicósidos Cardiotónicos Provienen del colesterol l  Aglicona

(actividad farmacológica)

l  Clasificación:

aglicona l  Cardenólidos (C23) l  Bufadienólidos (C24) Bufo bufo

Glicósidos cardiotónicos l 

Fuentes botánicas: Confinados a las angiospermas

l 

Cardenolidos (Apocynaceae, Liliaceae y Schrophulariaceae) Bufadienolidos (Liliaceae y Ranunculaceae) Convallaria majalis L. (Liliaceae) l  Rizomas secos: Convalatoxina l  Strophanthus kombe Oliver (Apocynaceae) l  Semillas: Oubaina. Acción rápida. l  Urginea maritima (Linné) Baser (Liliaceae) l  Bulbos: Escilarina A (aglicona: escilaridina) Asclepias syriaca (Asclepiadaceae)

l  • 

l 

Glicósidos Cardiotónicos Glicósidos q Contribuyen a la actividad (aumento de la solubilidad en agua y unión al músculo cardiaco) q De una a cuatro unidades q Se han caracterizado alrededor de 20 . q Con excepcion de la glucosa son : 6-deoxi ó 2,6-dideoxi hexosas ó 3-metileteres

Clasificación: primarios, secundarios.

Glicósidos cardiotónicos

Glicósidos Cardiotónicos Cardenólidos Lactona 5 miembros

Bufadienólidos Lactona 6 miembros

Requisitos estructurales para la actividad biológica Cardenólidos: C23 Bufadienólidos: C24 Lactona insaturada en posición 17 Beta (17β). Anillos A/B; C/D fusion cis Glicósidos en el hidroxilo 3 beta (3β) Hidroxilo en C14 beta (14β)

Digitalis purpurea L. Scrophulariaceae

Hojas secas (0.15-0.4%) Se recolectan y se secan a 60oC lo mas rapido posible Mayoritarios Agliconas: digitoxigenina, gitoxigenina y gilatoxigenina

Digitalis lanata (Ehrhart)

Lanatosidos A y C >>>Lanatosidos B, D y E Hojas secas (1.0 %) En la D-digitoxosa mas alejada se encuentra una digitoxosa acetilada Agliconas: Digitoxigenina, gitoxigenina, gitaloxigenina, digoxigenina y diginatigenina

Digitálicos Digitalis purpurea

Digitalis lanata

Aglicona (genina)

Digitoxigenina

Digoxigenina

Glicósido (heterosido) primario

Purpurea glicósido A

Lanatósido C

Glicósido (heterosido) secundario

Digitoxina o Digitoxosido

Digoxosido o Digoxina, acetil-Digoxina

Glicósidos cardiotónicos l  FUENTES:

TETRATERPENOS-CAROTENOS C40 Colores amarillos , naranjas, rojos y morados Dos unidades de GGPP Cola-Cola para dar PrefitoenPP y luego Fitoeno

Usos- Colorantes Que Color y a Quien? Astaxanthina, Capsanthina, Lycopeno