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DESCRIPCIÓN DEL PROCESO PRODUCTIVO DEL SECTOR CURTIEMBRES

1. INTRODUCCION

Este trabajo tiene como objetivo identificar el proceso de producción para el sector de curtido de cueros, describiendo y mirando a fondo todas las características del proceso. Definir la calidad del producto final es muy importante ya que esto puede ser perjudicial o de benéfico para la empresa ya que si el producto no tiene una buena calidad a la hora de ser trabajado se puede romper o deshilachar. Definir la calidad de la materia prima es importante ya que esto permite identificar como será el producto final y lo que se quiere hacer con este cuero y darle una clasificación

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2. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL: Identificar los requerimientos necesarios para el sistema productivo, de acuerdo con las políticas empresariales y la normatividad vigente

OBJETIVOS ESPECIFICOS: 

Describir el proceso de producción de curtido de pieles



Identificar la automatización del proceso de producción

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3. PROCESO DE CURTIEMBRE

Se conoce como cuero a la piel de origen animal luego de haber sido sometida a un proceso de curtido, el cual le permite una duración prolongada. El curtido también abarca el acabado del cuero para que pueda ser utilizado a su vez en otras industrias como la del calzado, ropa, muebles, automóviles y marroquinería, por mencionar solo algunos de sus usos. Se puede decir que el cuero es un subproducto de las industrias cárnica y láctea, ya que utiliza la piel que, de no ser por el tratamiento recibido en el curtido, estaría destinada a su eliminación a través de la incineración. Del procesado del cuero también se benefician otras industrias adyacentes como la de alimentos para animales, la industria química y la de los fertilizantes. Los animales de los cuales se pueden obtener pieles para su transformación en cuero son muy variados, y en algunos casos su producción puede ser ilegal al tratarse de animales en peligro de extinción o de zonas protegidas. Las pieles de uso más generalizado son las de origen vacuno y ovino, ya que se trata de animales criados a gran escala.

El proceso de curtido de las pieles hasta su transformación en cuero es un proceso largo y complejo que comprende muchas etapas y distintas localidades que van desde la crianza del animal, pasando por el matadero hasta llegar a la curtiembre,

lugar

en

el

que

se

realiza

el

acabado

del

cuero.

El proceso de elaboración del cuero una vez que entra en la curtiembre se puede resumir en los siguientes pasos:

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Ribera Recibimiento de pieles crudas o saladas Remojo Pelambre y Calero División

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Descarne Desencalado Clasificación para las distintas finalidades Rendido o Purga Desengrase Piquel Pre-curtido wet-white

Curtido Curtido cromo wet-blue Curtido vegetal Escurrido Dividido Clasificación Rebajado Neutralización

Recurtido Recurtido Teñido Engrase Secado

Semi-acabado Acondicionado

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Ablandado Otras como Lijar, Desempolvar, etc.

Acabado Impregnación Aplicación de fondo con pigmento o anilina vía pistola o cortinas o pigmentadoras Estampado, prensado Aplicación del acabado final Medición

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4. PROCESO PRODUCTIVO DEL SECTOR CURTIEMBRE

DESCRIPCION DEL PROCESO PRODUCTIVO DEL SECTOR CURTIEMBRE GRAFICO: 1

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5.1 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN

La industrialización de las pieles que se utilizan en la elaboración de diversos objetos de piel con valor comercial, en forma genérica se conoce como "Proceso de Curtido". El proceso completo se puede clasificar, básicamente en cuatro etapas; la primera que se denomina "Ribera" y en ella se lleva a cabo la limpieza de la piel que se recibe como materia prima, la cual puede estar conservada con "sal común (cloruro de sodio), en cuyo caso se denomina "verde salada" o recibirse fresca o seca. En esta etapa se eliminan todos los componentes de la piel que no son transformables a cuero, como sales de sodio, pelo y material proteínico.

La segunda etapa comprende propiamente el proceso de "Curtido", mediante el cual se logra impartir estabilidad química y física a la piel evitando su putrefacción y haciéndola resistente a cambios de temperatura y humedad. En el curtido se utilizan materiales de origen vegetal (Curtido Vegetal) o sales inorgánicas, especialmente sales de cromo (Curtido al Cromo). La piel curtida se denomina cuero azul o con el término inglés wet blue. La tercera etapa se conoce como Recurtido, Teñido y Engrase "RTE", y en ella se logra que el cuero adquiera suavidad, color y otras características que son necesarias para fabricar artículos comerciales. Finalmente, en la cuarta etapa denominada "Acabado" se imparte al cuero las características específicas que el mercado impone a cada tipo de producto, como puede ser el grabado, color y tacto, entre otros. La mayor parte de las pieles que se tratan son de bovino, porcino, caprino, ovino y, en menor cantidad, de equino, siendo el primer tipo de piel la más común;

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aunque en algunas tenerías también se curten pieles exóticas como la de avestruz. La etapa de limpieza (Ribera) es relativamente similar para todo tipo de piel, mientras que las operaciones de acabado y, especialmente, las de curtido varían de acuerdo al origen de la piel y a las características que se busca impartir al cuero. En las operaciones de terminado (Acabado), de acuerdo a las especificaciones que se requiere impartir a cada producto de cuero, se utilizan diversos materiales como lacas, pigmentos, tactos, etc.

La cantidad y composición de los residuos que se generan dependen, principalmente de la técnica de curtido utilizada, pero también del número y tipo de operaciones realizadas, ya que algunas son opcionales; así como de la secuencia de las mismas, de la dosificación de productos químicos y, en general, del control de proceso. Las variaciones en el proceso se ven influenciadas no solamente por factores técnicos, sino también por las condiciones económicas y sociales que imperan en este sector industrial, a nivel regional y nacional así como por una variedad de prejuicios.

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5.2 DESCRIPCIÓN DE CADA ETAPA DEL PROCESO

RIBERA

TRANSPORTE DE GANADO DESDE EL CAMPO AL FRIGORÍFICO

 La carrocería del camión debe ser revisada de forma de evitar puntas vivas, bulones o clavos, y lascas de maderas quebradas.

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 Los bulones y clavos deben ser de cabezas redondas y colocadas de adentro hacia fuera de la carrocería.  El piso debe ser firme, evitando al ganado salir de la caja durante el transporte.  La carrocería debe ser dividida cada 7,3 metros de largo.  El grado de compartimiento debe estar distribuido de tal manera que el ganado no resulte ni muy apretando ni muy suelto.  Para conducir el ganado durante la carga o descarga del camión, no usar picanas de hierro puntiagudo o roseta; utilice los bastones de choque eléctrico.  El chofer del camión debe ser instruido al respecto de la carga que está transportando.  Durante el transporte del ganado, lo ideal sería que hubiese una parada para calmar o descansar los animales, cada 3 horas en las rutas pavimentadas y cada 1 hora en las no pavimentadas.  La empresa transportista debe responder por los daños causados a los animales durante el transporte.

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ABASTIMIENTO O MATANZA

 Primeramente hacer una sangría completa, logrando vaciar de sangre la piel del animal.  Procurar hacer un corte para la línea de sangría, lo más próximo posible a la línea de abertura para el desuello (corte ventral)  En locales donde no haya posibilidad de colgar el animal para su sangría, procure un lugar y posición que permita escurrir sin mojar la piel.  Para el desuello manual, el desollador debe recibir un entrenamiento especial.  Los cuchillos utilizados en el desuello deber ser curvos, para evitar agujeros y rayas del lado carne en las pieles.  Un desuello mecanizado, debe verificar que la fijación de la piel a las garras de la matambre, sea realizada correctamente, para evitar la rotura de la capa de flor.  El desuello de cabeza debe hacerse de modo de evitar que el roleteó ejerza un tracción exagerada sobre la piel, para que la flor no se rompa.  Después del desuello, los cueros deben ser lavados con agua corriente para evitar la formación de coágulos de sangre y eliminar restos de excrementos.

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PIEL CRUDA

Operación de descarga y almacenaje temporal. Los camiones son descargados estibando las pieles para posteriormente, ser cargadas en los tambores. En algunas tenerías las pieles se parten por la mitad. La mayor parte de la piel se recibe húmeda conservada en salmuera, pero una baja proporción llega seca o en sangre. En este último caso debe ser procesada de inmediato. Este paso es muy importante, ya que de él depende la calidad del producto final; por que las cicatrices, marcas, etc.; al finalizar el proceso se hacen visibles bajando así la calidad del cuero.

Algunas consideraciones para pieles de calidad son:

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 Manejo de ganado desde nacimiento  Transporte del ganado al frigorífico  Matanza  Tratamiento de pieles después del desuello  Transporte a las curtiembres  REMOJO

Operación de hidratación y limpieza de la piel, para eliminar vestigios de estiércol, sangre, productos empleados en la conservación, etc. La piel en sangre solamente requiere un lavado. En el caso de piel de cerdo se realiza un desengrasado. La piel que se recibe mal conservada o seca se remoja con agua que contiene bactericidas y tenso activos para reducir la velocidad de descomposición bacteriana. En la solución salina se disuelven parcialmente proteínas

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5. TÉCNICAS DE CONSERVACIÓN DE PIELES

6.1 Salado

La técnica del salado se realiza para proteger la estructura de las pieles, de ataques bacterianos. Consiste esencialmente en deshidratar la piel puesto que esta está formada por un 60-65% de agua, medio en el cual la reproducción de las bacterias se facilitan. El grano de sal no debe ser muy grueso puesto que ello puede dañar la piel, por ejemplo dejando marcas que ya no saldrán más. Por otro lado un grano demasiado grueso significa mayor tiempo de disolución, viéndose disminuida la concentración salina en las etapas iniciales del proceso, poniendo a riesgo el nivel de conservación requerido. Si el grano es de diámetro muy pequeño, o muy fino, al ser el cloruro de sodio un producto higroscópico se formarán terrones también de difícil disolución. Si el cloruro de sodio está muy pulverizado, puede disolverse tan rápidamente que una cantidad importante de la misma sal, saldrá de la piel como salmuera, sin ser adecuadamente absorbida por esta. 1. sal marina: Se obtiene del agua de mar cuyo tenor en NaCl es del orden de un 3%.La acción simultánea del calor solar y el viento evaporan el agua hasta que se sature la solución y al continuar la concentración, cristaliza el cloruro de sodio que se deposita en forma de cristales en el fondo del depósito. Debido a la presencia de bacterias en el agua de mar, la sal marina incluye alrededor de 20 a 200 bacterias por gramo. 2. sal de mina:

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Ya cristalizada en la naturaleza, se beneficia por el método clásico de extracción de las minas. Esta clase de sal puede reconocerse desde el punto de vista bacteriológico como estéril. Frecuentemente está contaminada con sales ferrosas, confiriéndole a las pieles un lado carne sucia, debida a esas impurezas. El NaCl común está contaminado con impurezas tales como sulfatos y cloruros de calcio y magnesio, y sulfato de sodio. Los CaCl2 y MgCl son de naturaleza higroscópicos y hacen que la sal se impurifique por absorción de agua del aire ambiente, registrándose un rango de riqueza en cloruro de sodio, comprendido entre en 68 y el 95%.

http://www.slideshare.net/ludyslu/proceso-de-curtido-de-pieles

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6.2 PROCESO DE REMOJO El remojo es uno de los denominados trabajos de ribera. Los trabajos de ribera se caracterizan por emplearse en ellos grandes cantidades de agua, de lo cual deriva su nombre. Otros trabajos de ribera que estudiaremos posteriormente serán: Pelambre Desencalado Purgado-rendido Desengrasado Piquelado. Junto a estos procesos químicos, físico-químicos y enzimáticos, transcurren un conjunto de operaciones mecánicas, cuyo objetivo es quitar de la piel todos los componentes no adecuados para correcta elaboración de un cuero, preparando la compleja estructura fibrosa del colágeno para la siguiente fase de curtición. En la etapa anterior se discutieron los procesos de conservación de la piel y vimos que en todos ellos se alcanzan valores de deshidratación importantes, cuyo objetivo es preservarla de la descomposición originada por los microorganismos proteolíticos. Como vimos las pieles saladas o secas, que llegan, o que están estibadas en las curtiembres tienen un grado de deshidratación muy poco favorable a la reacción con productos curtientes. Antes de la curtición, debe llevarse la piel al estado de hidratación o hinchamiento que tiene en el animal vivo, y veremos que con ello recupera su original flexibilidad, morbidez y plenitud, cambiando adecuadamente la estructura fibrosa, como para facilitar la penetración y absorción de los productos curtientes. Si analizamos un corte de piel al microscopio, podemos allí distinguir tres zonas bien diferenciadas o capas fundamentales, a saber:  EPIDERMIS TEJIDO CONJUNTIVO SUBCUTÁNEO

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Sabemos que sólo puede curtirse o transformarse en cuero la capa central, que por absorción y combinación de sustancias curtientes sufre durante los procesos de

curtición una estabilización

de su estructura proteica,

volviéndose

imputrescible. Cuando vamos a fabricar cuero, nos interesa solamente el corium desprovisto de todas aquellas estructuras no fibrosas adyacentes y que no son susceptibles de curtirse o ser transformados en cuero. Entonces durante una serie de etapas previas al curtido (entre ellas, la primera el remojo) se eliminarán, la capa de epidermis con sus productos de formación (pezuñas, cuernos, tejidos glandulares, tejido conjuntivo subcutáneo, tejidos grasos, sangre, linfa, y proteínas no estructuradas solubles en agua y sales neutras, y en caso de que el artículo final lo requiera por supuesto que deben eliminarse el pelo y la lana).

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Es muy importante considerar que a partir del momento en que se recupera su original estado de hidratación la piel es susceptible de ser atacada por las bacterias proteolíticas, lo cual implica monitorear continua e frecuentemente la presencia e inhibir el crecimiento microbiológico durante todos los trabajos de ribera. Todos estos trabajos de ribera, donde se observan una serie de procesos químicos, físico-químicos y enzimáticos como en el remojo, pelambre, y rendido o purgado, tienden a cambiar, cada etapa a su manera, el empaquetamiento del tejido fibroso del colágeno, y por ello estos procesos deber estar íntimamente relacionados. Cada uno de ellos debe ajustarse en función de los otros dos y de acuerdo, al tipo de pieles que se trabaje y la clase de artículo final a obtener. MUY IMPORTANTE: Los errores, omisiones o negligencias cometidos durante el transcurso de los trabajos de ribera pueden generar cambios no deseados irreversibles en el tejido de colágeno, que lamentablemente no tendrán forma de revertirse o compensarse en las próximas etapas del proceso. Por este motivo muchos defectos del producto terminado, tienen su causa en estas zonas del proceso donde se define la calidad de la piel llamada " en tripa". Se denomina "PIEL EN TRIPA" a la piel limpia y desprovista de tejido subcutáneo y capa de epidermis, debidamente tratada para pasar al proceso de curtición. (Eventualmente sin pelo o lana). FINALIDAD DEL REMOJO Devolver a la piel su estado de hinchamiento natural y eliminar la suciedad (barro, sangre, estiércol, microorganismos) así como substancias proteicas solubles y agentes de conservación. ALGUNOS DETALLES FUNDAMENTALES

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Los remojos de las pieles en bruto (frescas ó recién desolladas, saladas y secas) dependen del tipo de conservación y el tiempo en que haya sido sometida después del sacrificio y antes de llegar a la curtiembre para su transformación en cuero. En el caso de una piel fresca que procede directamente del matadero, sin tratamiento previo de conservación, no hay mayores dificultades, pues un remojo simple (de limpieza) y remojo alcalino controlado (generalmente menos horas) hace posible pasar a las siguientes etapas de fabricación. Veamos que pasa con las pieles SALADAS ó SECAS. Aquí el remojo no es tan sencillo, y el modo de desarrollar la rehidratación y extracción parcial de proteínas solubles no estructuradas, debe optimizarse de tal forma que la actividad bacteriana no afecte negativamente la calidad o propiedades del material a curtir. En este caso, el contenido de agua es todavía del orden del 35-40 % y, entonces, no deberán absorber en el remojo una gran cantidad de agua. La rehidratación en estos casos se facilita, ya que el tejido de fibras de la piel en bruto mantiene todavía la misma disposición original que poseía en el animal vivo, pues la solución de sal ha obligado a las fibras a mantenerse separadas durante la conservación sin que se adhieran entre sí. Simultáneamente a la absorción del agua por la piel durante el remojo tiene lugar un fenómeno de difusión de la solución de sal desde el interior de la piel al baño, estableciéndose finalmente un equilibrio entre la concentración de sal en el baño de remojo y en el interior de la piel. Para que la piel absorba la adecuada cantidad de agua, debe desplazarse el equilibrio, lo cual se logra cambiando el baño de remojo, sobre todo al principio del remojo simple. Este cambio de baño es fundamental e indispensable para eliminar los microorganismos que la piel cede al agua de remojo. Para tratar efectivamente los niveles de contaminación con agentes bactericidas adecuados, el tenor de bacterias y hongos en los baños del remojo simple (agua

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+ tenso-activo) pueden ser chequeados periódicamente con la ayuda de un sistema de paleta "doble fase", cubierta en cada uno de sus lados con un medio diferente (uno selectivo para bacterias y otros para hongos).La mayoría de las bacterias aeróbicas Crecerán sobre el lado específico designado su crecimiento y recuento. Su crecimiento será en forma de puntos rojos (colonias) sobre la superficie de agar. Para obtener una lectura cuantitativa de los resultados, la paleta debe compararse con una tarjeta de referencia. La mayor parte de los hongos (mohos y levaduras) que contaminen los baños de remojo crecerán del otro lado de la placa, y aparecerán como estructuras filamentosas de aspecto algodonoso. La paleta de ensayo es comparada con la tarjeta de referencia a partir de la cual se puede hacer el recuento aproximado de hongos. PROCEDIMIENTO

DE

USO

DE

ESTE

SISTEMA

DE

CHEQUEO

MICROBIOLÓGICO  Quite la tapa con paleta de cultivo adosada del frasco de plástico transparente.(Cuidar de no tocar la superficie de la paleta)  Sumerja la paleta en la muestra de baño de remojo por 3-4 segundos, de modo que las dos superficies sean cubiertas por el líquido.  Elimine el líquido excesivo por contacto con papel de filtro de la punta de la paleta por la cual se escurre.  Vuelva a atornillar al frasco de plástico transparente, el sistema tapapaleta de cultivo, colóquelo en posición vertical, a temperaturas comprendidas entre 25ºC y 30 ºC durante 25-35 horas. (tiempo suficiente para el recuento bacteriano) Pasadas las 36 horas podemos el crecimiento de hongos si este fuera abundante. Podrían ser necesarios hasta 5 días de Incubación, si el crecimiento no fuera abundante. Al intentar una valoración cuantitativa de los resultados, compare el crecimiento sobre la paleta con la tarjeta de referencia adjunta.

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 Cuando haya definido su lectura, multiplique el valor indicado en la tarjeta de referencia por 10, y así tendrá aproximadamente la concentración final de microorganismos presentes en las muestras de baño probadas. PIELES SECAS En general las pieles secas contienen aproximadamente entre un 15 y un 20 % de agua combinada con la piel. Estas pieles presentan mayor dificultad para el remojo, por estar las fibras adheridas entre sí, resulta muy difícil la difusión de agua en la piel, y entonces el proceso se vuelve muy lento. Como consecuencia del secado hubieron cambios estructurales, como ser la desnaturalización de las proteínas globulares y de mucopolisacáridos, que pueden transformar en hidrófobas (repelen el agua) las fibras de colágeno. Si las temperaturas del secado de la piel fueron excesivas puede producirse una insolubilización de las proteínas no estructurales, dificultándose así el remojo. Por otra parte en el secado se produce entre las moléculas de tipo colágeno una aproximación mayor que confiere mayor firmeza a la estructura reticular, por formación de puentes de hidrógeno adicionales, entre cadenas peptídicas vecinas. Por esto último el

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proceso de hidratación de una piel seca es tanto mas difícil cuanto mayor sea su espesor, y cuanto mayor fue la temperatura de secado de la piel bruto. NATURALEZA DEL AGUA PARA EL REMOJO Debe estar lo más exenta posible de materia orgánica y bacterias proteolícas; por ello en esta operación se requieren aguas de pozo o fuente y no las de superficie. Hay registros de que la duración del remojo es tanto mayor cuanto mayor es la dureza del agua empleada. Para este caso particular del remojo de pieles. El agua con una dureza media (8-12 º Ha) es aceptable. CONCEPTO DE DUREZA DEL AGUA Es el contenido en el agua de compuestos de calcio y magnesio disuelto según la norma DIN 19640, corresponde al contenido de iones alcalinotérreos. La unidad de medida de la dureza de un agua es el miligramo equivalente por litro. Z= valor absoluto de la valencia electroquímica de los iones alcalinotérreos). DUREZA TOTAL = dureza temporal + dureza permanente Dureza temporal o de carbonatos = a base de Carbonato y bicarbonato cálcico y magnésico. Dureza permanente o de no carbonatos= a base de cloruros, Sulfatos, silicatos, Nitratos y ácidos húmicos cálcicos y magnésicos. Control de grado de avance del remojo en una piel vacuna

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Remojo de piel vacuna

Remojo de piel vacuna

salada, 24 horas en agua

salada, 24 horas en agua

sin auxiliar remojante

con auxiliar remojante

REALIZACIÓN DEL REMOJO El proceso de remojo se puede realizar en tres tipos de reactores:  En piletas o fosas de remojo (es un sistema mas lento generalmente se utiliza para remojos previos para pieles en bruto secas).

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 En batanes (molinetes) para remojo cuidadoso en baño largo para pieles sensibles.

 En bombos: es un sistema mas veloz, de aplicación mas generalizada ,principalmente para pieles pesadas).Actualmente se emplean también los bombos compartimentados en y las mezcladoras (hormigoneras)

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Cualquiera sea el sistema elegido, se trata de hacer el remojo en el menor tiempo posible puesto que éste interrumpe el proceso de conservación y por consiguiente se favorece el ataque bacteriano ya que, y como habíamos visto, las bacterias precisan de agua para su reproducción.

Esto resulta muy peligroso pero hay formas de controlarlo, puesto que existen bactericidas como ser: Mezcla:  K-N-hidróxi N-metil tiocarbamato (32%) + Na-mercapto-benzotiazol (8%)  K-N-hidroxi N-metil tiocarbamato (40%)  disolución acuosa de sales de amonio cuaternario Por experiencia, se puede reconocer un buen remojo de uno malo o insuficiente.

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MÉTODOS PARA ACELERAR EL REMOJO Como ya dijimos, procuraremos hacer este remojo en el menor tiempo posible y para ello podemos:  Aumentar la temperatura, sin superar los 28 º C. Por encima es peligroso por el aumento de la degradación de las sustancias proteicas.  Adicionando productos químicos especialmente formulados para ello, como ser, tenso-activos (jabón), que permiten que el agua penetre con mayor facilidad a la piel.

Un remojo malo o insuficiente puede ocasionar serios inconvenientes para los procesos siguientes, en la fabricación del cuero, como ser:  en el pelambre: repelo  en el curtido: cueros crudos y duros  en el tintado: manchas, flor floja y dureza. La explicación de esto es muy sencilla , todos los productos químicos utilizados en el pelambre, curtido y tintado penetran en la piel por medio del agua en la cual están disueltos, entonces, en las zonas mal remojadas, el agua no penetra tan fácilmente como en las zonas bien remojadas, depositándose mayor cantidad de productos en las zonas mejor remojadas que en las mal remojadas.

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Aumentar la oferta de productos alcalinos: En general para pieles en bruto secas. Productos químicos más usados con este propósito: Hidróxido de sodio, sulfuro de sodio y carbonato de sodio. Concentración de empleo: 0,5-2,0 g/l en el baño de remojo, controlando que el pH no supere el valor de 9,5- 11,0, de lo contrario hay peligro de hinchamiento no deseado de la piel. No emplear álcalis para:  Pieles en bruto con tierra (hidróxidos de Mg insolubles)  Pieles de ovejas secas (ataque de la lana)  Pieles de peletería (peligro de aflojamiento del pelo) Adición de sal común. Para pieles en bruto secas o frescas. Concentración de empleo, no más de 5 g por litro, en otro caso frena el hinchamiento. 6.3 PROCESO DE PELAMBRE Luego de la operación de remojo, las pieles suficientemente hidratadas, limpias, con algunas proteínas eliminadas de su estructura, pasan a las operaciones de pelado, donde fundamentalmente se pretende, por un lado eliminar del corium, la epidermis junto con el pelo o la lana, y por otro aflojar las fibras del colágeno con el fin de prepararlas apropiadamente para los procesos de curtido. En general, la concentración de los productos químicos involucrados así como el tiempo y tipo de proceso serán determinantes del tipo de curtido, y particularmente de la blandura y resistencia físico-mecánica de los artículos finales.(capellada, tapicería, marroquinería, vestimenta) Sección transversal de cuero vacuno con restos de epidermis:

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. OBJETIVOS DE ESTA OPERACIÓN Entre los objetivos del pelambre podemos destacar los siguientes:  Quitar o eliminar de las pieles remojadas la lana o el pelo, y la epidermis.  Favorecer un hinchamiento de la piel que promueva un aflojamiento de la estructura reticular  Promover la acción química hidrolizante del colágeno que aumenta los puntos de reactividad en la piel, al mismo tiempo que la estructura sufre desmoronamiento en sus enlaces (trabaciones) químicas.  Conversión en jabones y alcoholes (por saponificación de las grasas de la piel) más fácilmente solubles en agua y por ello más eliminables.  Aumentar el espesor de la piel para poder ser descarnada y si es necesario para la definición del artículo final, también poder ser dividida.  Extracción y eliminación de las pieles de un grupo de proteínas y otros productos interfibrilares solubles en medio alcalino, o degradables por el efecto de la alcalinidad.

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6.4 MÉTODOS DE APELAMBRADO Proceso clásico

Productos químicos depilantes en contacto con las pieles remojadas en un baño (disolución-suspensión

en

agua),

en

bombos,

batanes

(molinetas)

y/o

mezcladores, etc. A través del efecto mecánico se ayuda a la eliminación del pelo y la epidermis al rozar unas pieles con otras, o con las paredes del recipiente. Con este método no se logra generalmente (hay excepciones) recuperar el pelo que se destruye y pasan a los líquidos (lo que genera serios problemas en el tratamiento de efluentes). Veamos por ejemplo un proceso de pelambre realizado en bombos.

Veamos entonces los diferentes factores a considerar en la formulación de este tipo de procesos: Tanto por ciento de baño

Cuanto menor sea el baño más concentrada será la solución y menos agua existirá para entrar en las fibras hinchándolas, con ello, se hincharán menos las capas superficiales y más fácilmente atacarán las soluciones la raíz del pelo además de atacar asimismo más rápidamente el pelo en sí. No obstante los productos depilantes por ser alcalinos hidrolizan al colágeno y no pueden sobrepasarse ciertas concentraciones sin peligro para la integridad de la piel.  Cantidad de productos depilantes

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Valen las mismas consideraciones que sobre el % de baño pero en sentido inverso, o sea: más cantidad de producto generará una mayor seguridad y cinética del proceso, pero será más peligroso para la piel en sí. En general se tiende a usar la mínima cantidad que asegure un buen pelado, con el baño más corto posible, consiguiéndose así los mejores resultados con el mismo costo y menor contaminación del agua.

 Temperatura

Cuanto más alta sea ésta, menos turgencia y hasta cierto punto hinchamiento sufre la piel, y más fácil es el acceso de los productos depilantes a la raíz del pelo (poro menos cerrado),así mismo son más rápidas las reacciones químicas, menos sensible la piel al efecto mecánico, pero desafortunadamente el ataque químico, también es mayor, lo que limita el uso de temperaturas altas. En general es conveniente no sobrepasar los 30º C, o bien reducir el tiempo del proceso de pelambre.  Tipos de depilantes Na2S (sulfuro de sodio) Por el elevado pH que comunica a la solución (sal de ácido muy fuerte y base fuerte) y su poder reductor, es el producto principal de la mayoría de los procesos de pelado. Provoca hinchamientos acusados y fuerte turgencia. Altas cantidades son peligrosas por el ataque en la piel. NaHS (sulfhidrato de sodio)

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Es muy similar al Na2S, o sea reductor y de hidrólisis alcalina, si bien da un pH a la solución menor que el sulfuro de sodio, por ello se debe ayudar con otro producto que sea mas alcalino, como ser el Ca(OH)2 (hidróxido de calcio=cal),para que pueda actuar como depilante. Ataca menos a la piel que el N2S, y no provoca tanto hinchamiento (es un producto de acción bastante más débil). Aminas (sulfato de dimetilamina y otros productos reductores, poco alcalinos que deben usarse junto con el álcali como el NaOH, u otros). Se depila bien con su uso, si bien son más caros y sólo se Usan en casos especiales o cuando los sulfuros crean serios problemas en el tratamiento de aguas residuales de una curtiembre. Por sí solos provocan hinchamiento liotrópico sin dar turgencia, si bien en el apelambrado se nota poco este efecto por estar junto con el álcali con fuerte poder de hinchamiento osmótico (turgencia). Ca(OH)2(hidróxido de calcio) Por sí solo, no tiene un poder depilante acusado e incluso puede comportarse como inmunizador de pelo, por lo que se usa como agente auxiliar junto con productos depilantes a fin de provocar por su baja solubilidad (1,4 gr/l) un efecto tampón de pH 11,5-12 Zona adecuada para el depilado. Así mismo por su efecto liotrópico especial limita el hinchamiento turgente que otros productos producen en la piel. Su escasa solubilidad puede provocar problemas de abrasión sobre las pieles y así mismo irregularidades en su efecto por fenómenos de decantación. NaOH (hidróxido de sodio) No tiene efecto depilante porque solo es alcalino y no reductor, como el Ca(OH)2, se usa mezclado con otros productos.  Efecto de remojo en la piel

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Cuanto mejor se haya efectuado el remojo menos drástico deberán ser las condiciones del pelado y más facilidad de acceso de los productos depilantes hasta la raíz del pelo.  Presencia de sales neutras

Facilitan el proceso de penetración al frenar en parte, el hinchamiento, las sales sin efecto liotrópico (Na2SO4) son mejores, puesto que las liotrópicas (ClNa), usadas en pequeñas cantidades, pueden aumentarlo, no facilitando así, sino entorpeciendo el pelambre. Por existir pocas sales asequibles no liotrópicas, y producirse fenómenos secundarios no muy conocidos y poco beneficiosos para la piel, no usan en general en el pelambre.  Efecto mecánico

Ayuda al proceso de penetración y difusión de los productos depilantes, y por el rozamiento entre las pieles, el desprendimiento del pelo y de la epidermis semidisueltos, así como un cierto labrado de flor. Hay que tener cuidado sin embargo, ante la posible rotura de fibras que se obligan a moverse en estado hinchado y por tanto con mucha tensión. Todo esto puede generar un aumento de temperatura, que debe controlarse, máxime si consideramos las reacciones químicas del pelado son exotérmicas. También deben evitarse los fenómenos de abrasión provocados en la flor de las pieles por las paredes mal pulidas del reactor

(bombo,

batán,mixer

u

otros).

En general no es necesario un gran efecto mecánico. Sólo se necesita un efecto mecánico capaz de generar la renovación del baño sobre cada piel. El baño por lo general debe ser largo (aprox. 300 %) Este movimiento también se necesita para que la cal que tiene una muy baja solubilidad, se disuelva y penetre mejor.

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 Productos auxiliares. Analicemos lo más comúnmente utilizado que son los tenso-activos no iónicos emulsionantes o detergentes. Evidentemente son útiles, por facilitar tanto la difusión de los productos depilantes, al hacer más mojante la solución, como por facilitar el contacto con las zonas grasas de la piel con los productos depilantes, y facilitar el ataque a la raíz del pelo. 6.5 Procedimientos por embadurnado Depilado por embadurnado del lado carne

En estos casos generalmente se aplica una pasta o preparación, mediante una máquina y después de un tiempo de reposo más o menos largo (que depende en parte de la preparación, del grueso de la piel, del escurrido, etc.),los productos depilantes llegan por difusión a la raíz del pelo destruyéndola, y permitiendo así que el pelo o lana sea arrancado por métodos mecánicos. El pelo o lana se lava para eliminar el producto depilante de la raíz del mismo, impidiendo así su posterior acción y eliminando a la vez la suciedad natural. Con este método el pelo o lana se aprovecha casi entero, excepto la raíz. Las pieles pasan después al calero.

Concentración de la pasta

A mayor concentración de la pasta en Na2S, más rápido podrá llegar a la raíz del pelo por ser mayor el efecto deshidratante osmótico que frena el hinchamiento. Cuánto más concentrada es la pasta más se estropea la raíz de la lana,(partes delgadas de la piel) mas se estropean los bordes: más se ataca a la piel en sí. Conclusión: usar el mínimo de Na2S necesario para poder depilar.

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 Espesante

La cantidad debe ser la mínima necesaria para poder aplicar la pasta sin problemas mecánicos; un exceso retendría la solución de depilante y no permitiría

su

difusión

hasta

la

raíz

del

pelo.

El tamaño de las partículas de espesante no puede ser mayor que los poros del tejido fibroso (taponamiento de capilares).Un espesante inerte (caolín por ej.) que tiene la ventaja de que no condiciona al posterior calero, y la desventaja de que no ayuda a mantener un pH alto, necesario para el depilado como lo hace la cal, si bien ésta ya condiciona en parte la cal que tendremos en el calero posterior  Estado del remojo

Cuánto más remojada y escurrida está la piel mas fácil es el depilado por haber mayor separación entre las fibras, y mayor avidez de líquido respectivamente. El escurrido tiene el problema de la posible fermentación de la suciedad, si se efectúa por reposo en pilas y mecánicamente en ocasiones no es tan perfecto como el del reposo. Lo mejor es usar los dos sistemas a la vez. Cuanto más limpia esté la carne de grasa tanto por limpieza mecánica como química más fácilmente se introducirá la solución depilante (no habrá efecto hidrófobo).El descarne inmediatamente antes del embadurnado puede dar una capa de grasa hidrófoba que dificulta la penetración.  Tiempo de reposo entre el embadurnado y depilado

Debe ser el menor posible para evitar el posible ataque bacteriano de la lana o pelo (recalentamiento). Dicho tiempo va en relación inversa a la concentración de

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producto depilante en la pasta y todos los factores que favorecen la penetración de la solución depilante.  Temperatura

La temperatura favorece la difusión de la solución y por ello la rapidez del depilado. La temperatura (altura del montón de pieles) conviene que no sea exagerada a fin de evitar recalentamientos perjudiciales sobre todo en períodos largos de tiempo. No cepillar pieles que salgan calientes de un remojo sin tomar precauciones (enfriamiento previo de pieles o de la solución) o tiempos cortos.  Grosor de la piel

Cuando más gruesas son las pieles más drásticas deben ser las condiciones para eliminar el pelo. En las pieles con espesor irregular (que son la mayoría) las zonas más gruesas (cuellos) deben ser tratadas con mas cantidad de producto depilante y de ser posible con un descarnado previo eliminar algo las irregularidades de espesor. Productos auxiliares La adición de productos auxiliares, tenso-activos no iónicos (que resisten las condiciones de la pasta) ayuda la penetración, sobre todo en las pieles grasas. La adición de sales neutras (NaCl = cloruro de sodio) puede facilitar la penetración de la pasta, si bien condiciona mucho el calero posterior, en general, y no de forma favorable precisamente. Depilado por embadurnado del lado flor

Se aplica por el lado flor (la preparación anterior),y las pieles se pueden dejar o no, en reposo hasta que el pelo salta fácilmente, entonces se introducen en el

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bombo u otro aparato, en el que se halla un baño que puede contener una preparación análoga a la depilante o muy parecida a la del calero que viene posteriormente. Particularmente muy adecuado para pieles delicadas, pieles con fuertes arrugas en el cuello y/o pieles en bruto muy planas. Se obtienen pieles en tripa sin crispación de la flor y flor suelta. Hay que tener en cuenta en estos casos los mismos factores que en el embadurnado del lado carne, si bien lo que puede retrasar la penetración no tiene tanta importancia, así como lo que se refiere a los de méritos que pueden producirse en el pelo (que aquí no se beneficia). El motivo de este pelado es eliminar bien la raíz del pelo al efectuarse el depilado en un estado de la piel no hinchado o poco hinchado (poro no cerrado). Pelado por resudado (o por fermentación)

Es el método más antiguo para lograr una lana no dañada o pelos. Es el tratamiento de pieles (por ej. de oveja) en la cámara de resudado utilizando la formación de microorganismos que ocasionan un aflojamiento del pelo. Se ponen las pieles remojadas en cámaras con temperatura y humedad controladas (20-22 ºC) de forma que la unión de la raíz del pelo, y el folículo piloso se destruya por putrefacción o descomposición y la lana pueda eliminarse mecánicamente, consiguiéndose por este método beneficiar la lana en casi toda su longitud, y por no haber tenido contacto con productos depilantes clásicos y no estar atacada; así, es mucho más valorada a la hora de la venta. La piel en general, queda hasta cierto punto atacada por putrefacción y salvo productos muy especiales su valor no se ve beneficiado. Aquí conviene que la humedad se mantenga lo más alta posible en las cámaras, y cuanto más alta la temperatura más rápido es el depilado al ser más rápido el desarrollo de las bacterias de putrefacción, pero por otra parte es más difícil de obtener resultados uniformes (muy comúnmente una parte de la piel depila y la otra no).

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Pelambre enzimático

Es un procedimiento moderno derivado de los tradicionales depilados por putrefacción anteriormente descriptos. Se aplican en cantidades exactamente dosificadas,

encimas

derivadas

de

bacterias

o

proteasas

de

hongos

especialmente aisladas, o una combinación optimizada de ambos tipos. El remojo previo (en el cual también se puede utilizar por ej. lipasas u otras encimas de remojo) alcalino o tratamientos preparativos con sales activantes como Por ej. Bicarbonato, bisulfito u otros favorecen el posterior desprendimiento del pelo. Generalmente

es

necesario

un

pelambre

posterior.

Considerando la enorme disminución del impacto ambiental que implica la aplicación de este tipo de procesos, seguro que serán en el futuro, los tratamientos enzimáticos mejorados (por la investigación) en su eficiencia depilante y en la calidad del artículo final, los procesos preferidos por los técnicos del área.

Pelambres oxidativos

Los procesos oxidativos se basan en la aplicación de productos como óxidos de cloro, peróxido sódico y otros oxidantes que destruyen la unión entre el pelo y la piel, por oxidación, permitiendo el depilado tanto en fulón como por embadurnado. Es muy difícil controlar los efectos drásticos que puede producir este proceso sobre la piel. En los países en desarrollo, al ser cada día más exigentes las legislaciones referentes al control de los líquidos residuales, tienen más posibilidades de aplicación los métodos que usan encimas o productos oxidantes.

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Pelambre con compuestos sulfhídrico orgánicos.

La mayoría de las aplicaciones exitosas parten de un buen remojo asistido por enzimas (de remojo: tipo lipasas u otras) y luego se aplican compuestos del tipo hidroximercaptanos o tioalcoholes (una de las mas conocidas es el 2mercaptoetanol como sal alcalina). Estos productos poseen una gran rapidez de oxidación y por ello no contaminan con tóxicos las aguas residuales y sus plantas de tratamiento. Generalmente se logran costos sustentables para este tipo de procesos, combinando dichas sales alcalinas con pequeñas cantidades de sulfuro/sulfhidrato. Este pelambre genera un nivel de hinchamiento aún menor que con la utilización de sulfhidrato, y con ello también un buen rendimiento de la superficie. PRODUCTOS QUÍMICOS INVOLUCRADOS EN EL PROCESO DE PELAMBRE Y CALERO Dentro de la variedad de productos que componen el calero podemos describir los siguientes: Na2S (sulfuro de sodio) Por dar soluciones de pH muy alto (superior a 12), produce hinchamientos fuertes y turgentes. (No posee un marcado efecto liotrópico). A altas concentraciones y temperaturas superiores a 30- 35 ºC, es capaz de hidrolizar la piel casi totalmente, destrozándola, por ello se deben tomar precauciones y emplear sólo la cantidad mínima necesaria para provocar el hinchamiento y ataque buscado.

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Las pieles tratadas con sulfuro sólo, tienen estructura compacta (ausencia de efecto liotrópico).La mayoría de las veces, es usado para lograr endurecimientos naturales en pieles de cabra, para la fabricación de cueros cabritilla de poros delicados y poco elásticos. También usado para pieles de becerro de matadero o pieles de bovino pequeñas, para conseguir cueros Nobuc y afelpado de fibra gruesa. Por ser depilante elimina los restos de pelo y epidermis disolviéndolos. Saponifica fácilmente grasas (jabones sódicos solubles) y destruye productos cementantes. Ca(OH)2 (hidróxido de calcio)

Es el producto mas utilizado en el calero, aunque no es insustituible, y en caso de adición de Na2S u otros productos básicos puede ejercer un efecto tamponante (estabilizador del pH) (pH = 11-12) alrededor de este valor. Es suficientemente alcalino para ejercer ataque químico, y el ion cálcico tiene un efecto liotrópico que frena el hinchamiento osmótico provocado por la alcalinidad, permitiendo la acción del calero hasta las últimas fibras y fibrillas del colágeno. Las pieles en general son blandas, sin arrugas, su acción es suave y lenta, aumentando con la temperatura y algo también con la concentración, aun siendo poco soluble. NaHS (sulfhidrato de sodio)

Es un producto que se parece muchísimo al Na2S por su tipo de acción, pero debido a la alcalinidad que da al baño al hidrolizarse, el hinchamiento es, en la mayoría de los casos insuficiente, para producir un efecto de calero completo, y por eso se emplea casi siempre junto al Na2S a fin de disminuir los efectos hinchantes del Na2S.También se usa en combinación con cal, en mezclas triples

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de sulfuro, sulfhidrato y cal. Esta última combinación es cada vez mas frecuentemente usado (con éxito), puesto que con la parcial sustitución del sulfuro por el sulfhidrato (más del 50 %), se reduce apreciablemente el hinchamiento exagerado del pelambre sólo de sulfuro. Sales neutras

En general no se obtienen buenos resultados en el cuero con la adición de sales en el calero. Sales para el aumento del hinchamiento del pelambre:  Sal común (NaCl) (cuando se aplica en bajas concentraciones, es decir menos del 5 %),hidróxido sódico (soda cáustica)  Sales que disminuyen el hinchamiento: Una de las más usada es el CaCl2 (cloruro cálcico Aminas

Generan un efecto liotrópico beneficioso, análogo o mejor al de la cal. Se usan tanto como productos auxiliares, (imitación de caleros viejos), tanto como agentes principales, si bien en este caso debe ayudarse por NaOH (hidróxido de sodio) u otro álcali, a fin de comunicar al calero el pH alto adecuado. Cada vez son más usados estos tipos de pelambre por su mayor facilidad de remoción en el tratamiento de aguas residuales. Agua

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En un calero cuya agua tiene bicarbonato,(todas tienen un poco (no dañino) o mucho (se debe eliminar previamente), de lo contrario provocará la precipitación con Ca(OH)2 sobre la flor. Por este motivo no se debe poner las pieles ya depiladas, en contacto con el agua (con posible bicarbonato) sin previa adición de cal en la misma, aunque sea en poca cantidad. Aire

Por otra parte se debe intentar que estas pieles no entren en contacto con el aire por mucho tiempo (CO2) después del apelambrado o después del calero sin previo lavado, y aún con este lavado efectuado. En los lavados del calero no se debe tirar el baño, sino diluirlo con agua corriente, de forma progresiva, evitándose así la precipitación del CaCO3 (carbonato de calcio) sobre la flor de forma muy acusada y localizada, o bien (y esto es lo mejor) emplear agua, de la que se han eliminado previamente los bicarbonatos (HCO3-). Los antisépticos

En general no son necesarios en el calero ya que a los elevados niveles de pH de este, las bacterias y hongos difícilmente puedan sobrevivir. Otros productos 

Productos que actúan como espesantes en las pastas de embadurnado. Caolín, creta, almidón, dextrina, y dispersiones de polímeros por ej. de poliacrilato.



Productos que favorecen la solubilidad del Ca(OH)2 (hidróxido de calcio) Melaza, glucosa (sacarosa) (sacáridos en general)

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

Productos

deslizantes

(para

evitar

bajos

de

flor

por

abrasión)

Copolímeros de alto peso molecular solubles en agua y otros mucopolisacáridos de efecto mucílago. 

Productos como: Na2CO3 (carbonato de sodio) -NH4OH (hidróxido de amonio) -KOH (hidróxido de potasio) -Na2O2 (peróxido de sodio) pueden ser utilizados en algunos casos especiales. Cabe destacar entre ellos el peróxido de sodio (Na2O2) que es previsible desempeñe un papel cada vez más importante: 

da un pH muy elevado en disolución acuosa.



el ataque químico a la piel es muy intenso, tanto por su elevada alcalinidad como por su poder altamente oxidante.



produce un elevado grado de limpieza en la piel y decolora los restos de pelo y epidermis.



por su acción intensa debe usarse en cantidades reducidas, durante tiempos cortos y sobre pieles exentas de productos reductores (Na2S).



su empleo debe ser controlado minuciosamente.

CONTROLES SOBRE EL PROCESO DE PELAMBRE Y CALERO En el transcurso del proceso y al final del mismo las variables que deben ser sometidas a control son generalmente:  pH  Temperatura: particularmente al trabajar en zonas altas (no > 28 º C) y más aún en caso de pelambres enzimáticos.  Tiempo  Efecto mecánico  Color del cuero

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 Olor -Densidad (en grados Baumé= ºBé) en la solución sin filtrar y posterior filtrado.  Tacto de la piel -Limpieza de la flor  Control del depilado: eficacia del proceso de depilado al remover el pelo y su raíz folicular.  Control de la hinchazón y del grado de turgencia a través de tacto manual.  Grado de atravesamiento de los productos, haciendo un corte transversal (particularmente en pieles gruesas)  Efectos organolépticos del pelambre y calero. Algunos registros realizables visual y manualmente: Particularmente el pelambre puede afectar más intensamente la firmeza de flor así como la resistencia, etc., y no tanto en el tacto de la piel. Considerando el calero cuando más intenso sea este, más puede afectar el carácter blando, debido a un exceso de cal o a un calero muy prolongado. Un calero muy fuerte provoca hidrólisis de la piel. También puede crearse un cierta esponjosidad por deficiencia de calero y que la piel quede con poca reactividad y no la penetren los productos curtientes posteriores, quedando la piel vacía. La cantidad de cal y los cambios bruscos de temperatura pueden influir en la soltura de flor (ver cueros para capellada). Si la temperatura es menor (baños fríos), da una piel turgente, contrariamente a mayor temperatura tendremos pieles más flexibles. Aquí la temperatura y el tiempo influyen.

A mayor temperatura la piel tiende a ser mas flexible y mas blanda, menos

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turgente (turgente= por haber absorbido agua, tiene tensos sus tejidos o membranas y paredes celulares),por lo que los productos podrán penetrar mas fácilmente con un adecuado tiempo de rotación o acción mecánica. PROCESO DE DIVIDIDO FORMAS O ALTERNATIVAS DE DIVISIÓN Esta operación es una operación absolutamente mecánica. Se puede dividir después del pelambre (división en tripa), o después de curtir (en cromo o en azul). El estado de la piel para ser dividida es tradicionalmente en estado de tripa descarnada, pero también empleando máquinas más modernas después de curtir al cromo y aunque menos frecuentemente en pieles niqueladas (alfombras por ejemplo), pieles en bruto y pieles secas. Para dividir en verde (antes del pelambre) las máquinas deben tener una gran precisión para absorber todas las imperfecciones. Además, la piel debe tener pelo corto porque se anuda y hace fallas. Permite un ahorro considerable de productos porque se pela sólo la flor (que es la que tiene pelo), y se aprovechan los subproductos (colágeno puro). Estos cueros deben ser previamente trinchados antes de dividir. El realizarlo en uno u otro estado de la piel tiene sus ventajas e inconvenientes. El cuero curtido se divide en dos capas napa y descarne. El descarne es la parte inferior del cuero y se puede dividir una o más veces. En el dividido en tripa se obtiene un lado de flor más delgado que la piel de que procede y será más fácil realizar las operaciones químicas que siguen al mejorar la penetración de los productos. Hay un menor riesgo de formación de H2S en el Piquelado si queda sulfuro ocluido. Se logra una mejor calidad del cuero terminado

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y mayor superficie al existir una menor tendencia al encogimiento en la curtición. Los recortes del descarne pueden utilizarse para la obtención de gelatina. A partir de este momento se pueden tratar el cuero y el descarne por separado obteniéndose una mayor flexibilidad en la fabricación. No se consume cromo en la parte del descarne, que al dividir en cromo será recorte con poco valor. Pero, requiere más mano de obra, se manejan pieles más pesadas y húmedas y es más difícil ajustar el grosor del dividido al espesor del artículo final, debido al estado de hinchamiento que tiene la piel. Al dividir en tripa la velocidad de la operación es de unos 15-18 metros/min. Mientras que el dividido en cromo aproximadamente. La productividad es de aproximadamente unas 150 pieles vacunas / hora. La relación entre el grosor del cuero dividido y el cuero acabado depende del tipo de piel y del grado de hinchamiento a que se haya sometido en el calero, pero en general puede decirse que se debe dividir a un espesor algo menor del doble del que se quiere obtener el cuero terminado. Es conveniente realizar ensayos previos en caso de fabricar un nuevo artículo o tener la referencia de resultados anteriores para

artículos

similares.

La

piel

apelambrada,

depilada,

descarnada

y

eventualmente dividida se denomina piel en tripa. El peso en tripa, determinado después de realizada esta operación sirve de base para calcular las dosis de productos químicos que se requieren en los procesos siguientes (Desencalado, purga, piquelado y curtido). En el dividido en cromo se obtiene una mayor productividad y regularidad en el grosor del dividido. La velocidad de la operación es mayor, puede ser de 20-25 metros/min

aproximadamente,

obteniéndose

una

productividad

de

aproximadamente 200 pieles vacunas adultas/hora. Se emplea menos mano de obra, y es más fácil ajustar el grosor que sólo debe ser unas décimas más alto que el grosor final en la mayoría de los casos. El manejo de las pieles resulta más cómodo para los operarios. Pero, los valores de los recortes cromados del

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descarne son bajos, se dificulta la penetración de los productos químicos en operaciones como desencalado, piquel y curtición al cromo y esto afecta la calidad del cuero para algunos artículos, pueden aparecer arrugas sobre todo en las pieles más pesadas. No se pueden realizar artículos delicados, finos. La pérdida de calidad de la ribera se deberá compensar con recurtidos que rellenen los cueros y le saquen la flojedad. La resistencia al desgarro es menor que dividiendo en tripa y hay una disminución en la superficie final del cuero de alrededor de un 5%. El proceso de curtido será más largo. El cuero sin dividir lleva entre 14 y 18 horas de curtido, mientras que dividido en tripa lleva 10 horas aproximadamente. Sin embargo las máquinas de dividir pieles en cromo son muy precisas al trabajar con cuero con menor espesor que el de la piel en tripa porque la piel está más compactada. MÁQUINA DE DIVIDIR EN TRIPA

Para poder dividir los cueros perfectamente es muy importante tener la colaboración de los productores de las máquinas para dividir, del productor de las cuchillas y de las personas que se ocupan de la división. La acción de la máquina de dividir se basa en seccionar la piel, apoyada entre dos cilindros, mediante una cuchilla en forma de cinta sin-fin, que se mueve en un plano paralelo al lado de la flor y al lado de la carne. La parte de la piel que queda entre la cuchilla y la flor es la que será el cuero terminado y la parte entre la cuchilla y la carne es el descarne, que según su grosor puede ser más o menos aprovechable. El grosor del cuero y del descarne se determinan por la distancia entre el filo de la cuchilla sin-fin y el plano de la flor de la misma. En una piel sin dividir un grosor total determinado, cuanto mayor es esta distancia mayor es el grosor del cuero terminado y menor el del descarne. Cuanto mayor sea el espesor de la piel sin dividir y con una misma distancia y por el ello un mismo grosor para el cuero final, mayor espesor tendrá el descarne y

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viceversa. En algunos casos se pueden obtener dos descarnes al dividir de nuevo el descarne obtenido, comprobándose previamente que el descarne que se obtuvo pueda resistir las acciones mecánicas necesarias para obtener el artículo deseado. Cuando el cuero que se va a dividir tiene un grosor no mucho mayor que el cuero a obtenerse, sólo se consiguen descarnes muy finos que no se pueden utilizar en la industria del cuero, pero se comercializan para la obtención de colas y gelatinas. Las máquina de dividir son máquinas de precisión delicadas y la operación del dividido requiere buen conocimiento de la operación y de la máquina a manejar. PROCESO DE DESENCALADO

DESENCALADO Objetivo El desencalado sirve para eliminación de la cal (unida químicamente, absorbida en los capilares, almacenada mecánicamente) contenida en el baño de pelambre y para el deshinchamiento de las pieles. La cal que se ha agregado al proceso durante la operación de pelambre, se encuentra en la piel en tres formas:  combinada con la misma piel  disuelta en los líquidos que ocupan los espacios interfibrilares y  depositada en forma de lodos sobre las fibras, o como jabones cálcicos formados por la saponificación de las grasas en la operación de pelambre. Parte de la cal es eliminada por el lavado con agua y luego por medio de ácidos débiles, o por medio de sales amoniacales (sulfato de amonio o cloruro de amonio) o de sales ácidas (bisulfito de sodio).

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Los agentes químicos de desencalado dan sales ácidas solubles de fácil eliminación con agua y no deben producir efectos de hinchamiento sobre el colágeno. El objeto del desencalado es:  Eliminar la cal adherida o absorbida por la piel en su parte exterior.  Eliminar la cal de los espacios interfibrilares.  Eliminar la cal que se hubiera combinada con el colágeno.  Deshinchar la piel dándole morbidez.  Ajustar el pH de la piel para el proceso de purga. Si no se verifica una eliminación de cal suficiente pueden observarse entre otros posibles problemas:  un aumento de basicidad en la curtición al cromo.  crispación de la flor.  toque duro o acartonado.  soltura de flor.  generar quiebre de flor. Por otra parte si no logramos un deshinchamiento suficiente esto puede generar una sobrecurtición de flor, un curtido muy turgente, un cuero inelástico y quebradizo. CONTROL DEL PROCESO DE DESENCALADO Controles en planta  El líquido de baño de desencalado son mezclados en tubos de ensayo con fenolftaleína, timol ftaleína o rojo de metilo. En una buena neutralización del hidrato de calcio debe quedar la fenolftaleína sin color (pH-ámbito 8).En los productos de sales libres amónica debe también quedarse la timol ftaleína sin color (pH 9,4).

50

 Cortes de prueba en diferentes partes de la piel con fenolftaleína (al 0,1 % en alcohol etílico 50%).En el descenso de la coloración roja se reconoce el avance del desencalado. Si el desencalado es total, el corte de la piel en tripa permanece incoloro. Una coloración en rojo indica la presencia de zonas aún no desencaladas. ANALÍTICOS SOBRE PRODUCTOS DESENCALANTES  Determinación del grado de pureza y concentración de los productos aplicados.  Determinación del índice de desencalado, poder tamponante e índice de solubilidad de la cal. ALGUNAS IDEAS FUNDAMENTALES SOBRE LOS DESENCALANTES Cuando culmina el proceso de pelambre, las pieles en tripa tienen una elevada alcalinidad (pH 12-13) debido a los productos alcalinos incorporados durante el pelado. Sabemos que estos productos alcalinos pueden estar: Químicamente ligados o fijos Como especies químicas fijos o ligados podemos citar los cationes sodio (Na+) procedentes del sulfuro hidrolizado y los de calcio (Ca ++) procedentes del hidróxido de calcio. Es apreciable en lavados prolongados con agua de las pieles en tripa, modificaciones notorias del aspecto de las mismas, debido a las débiles uniones o enlaces existentes a los citados cationes.

Químicamente no fijados.

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Son los mismos iones alcalinos que se han instalado en los espacios interfibrilares (sulfuro, sulfhidrato, sodio, calcio).En este caso el tamaño de estos iones, le permite penetrar hasta la zona de la molécula

Algunos estudios determinaron que aproximadamente de cada 3 kilos de cal que contiene la piel en tripa 2,5 Kg. son fácilmente eliminables por lavado y el resto está combinado con los grupos carboxílicos de la piel. Con el empleo de agentes desencalantes se logra neutralizar el álcali presente en las pieles, intentando formar sales solubles, eliminables en los mismos baños. El desencalado es una reacción de neutralización de la alcalinidad del pelambre con ácidos o sustancias ácidas. Como consecuencia se ve la disminución del pH como consecuencia de la progresiva neutralización de la alcalinidad, el grado de hinchamiento y turgencia de la piel disminuye. Las condiciones de hinchamiento se verifican a pH próximos al punto isoeléctrico de las pieles desencaladas que está alrededor de 5. Los ácidos pueden desplazar el calcio combinado con el colágeno cuando su constante de disociación es superior a la de los grupos carboxílicos del colágeno. Se sabe que solamente un ácido más fuerte puede desplazar en una reacción a otro más débil. De todo lo anterior surge que los desencalantes deben tener las siguientes características:  Capacidad de disolver la cal depositada capilarmente como la que se encuentra fijada químicamente.  Incapacidad de originar un hinchamiento excesivo.

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 Ligero efecto hidrotrópico.  Efecto tamponante, con lo cual el pH de la piel en tripa alcanza la zona óptima para la acción enzimática.  Compatibilidad con el medio ambiente. De lo anterior surge que debemos controlar su optimización sobre los siguientes parámetros.  Poder o valor desencalantes.  Poder o capacidad desencalante.  Índice de solubilidad. Para desencalantes puros y de composición química conocida, los anteriores parámetros son conocidos, no sucediendo lo mismo para productos formulados, no definidos químicamente, donde su evaluación se hace más dificultosa. A la hora de determinar el valor desencalantes y la capacidad tamponante podemos recurrir al análisis potencio-métrico, y para determinar el índice de solubilidad se determina la sal de calcio por espectrofotometría. En este trabajo intentamos estudiar las propiedades de algunos desencalantes utilizados en la industria, sin considerar la metodología analítica empleada. Finalmente los desencalantes evaluados se pueden clasificar en:  Con alto contenido de sales de amonio (70-100)%  Pobres en sales de amonio (20 a 50% de sales de amonio).  Libres de sales de amonio (base ácidos orgánicos o ácido bórico) VALOR DE DESENCALANTE Aquí se realizó una titulación potencio-métrica de los desencalantes con NaOH (hidróxido de sodio) 1N entre pH 2–12. Los valores obtenidos vinculan la composición y el comportamiento del desencalantes en estudio.

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Así se establecieron valores para desencalantes no modificados:  ácidos inorgánicos fuertes están entre 1,3 y 1,5.  para ácidos mono-carboxílicos los valores están entre 1,5 y 1,8.  las sales amoniacales entre 1,8 y 2,0. CAPACIDAD TAMPONANTE (CT) El desencalado es un proceso de transición, donde las pieles en tripa o sin dividir, fuertemente alcalina pasa a ser fuertemente ácida en el piquel evitando saltos bruscos de pH. Los ácidos orgánicos o los ácidos inorgánicos, el efecto tamponante a pH 8,5-9,0 es igual a cero.  En desencalado a base de productos con poco tenor de sales de amonio se obtiene un pH de 5.  Con alto tenor de sales de amonio y en éteres orgánicos no se baja de pH=8,0.  Debido al efecto tamponante las sales amónicas tienen una buena capacidad tamponante a pH = 8,0-9,0 ÍNDICE DE SOLUBILIDAD Particularmente, los distintos ácidos se diferencian considerablemente por la capacidad de disolución del hidróxido de calcio. De acuerdo con este concepto se puede afirmar que un buen desencalantes, deberá formar con el hidróxido de calcio una buena sal soluble en agua. Una medida de esto es el índice de solubilidad (IS) de la cal. Cuanto más alto sea éste número, más solubles van a ser estas sales y van a ser más fácil de eliminar dentro de las fibras. A tal efecto existen tablas donde se dan los valores de IS de la cal para los distintos desencalantes en estudio.

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PRODUCTOS DESENCALANTES MÁS CONOCIDOS Y UTILIZADOS  Ácidos fuertes (Cte. de disociación > 2. 10) -6 HCl, H2SO4, - Gran peligro de hinchamiento ácido por Adición muy rápida o sobredosis. El ácido clorhídrico puede peptizar. El ácido sulfúrico puede formar manchas de yeso. HCOOH,CH3COOH Ácido láctico - .Con estos ácidos , el peligro de Ac.láctico. Hinchamiento ácido es bajo, sin embargo es también posible. Produce por la formación de lactades una flor fina.  Ácidos ligeros (Cte. de disociación < 2. 10 )-6 Ac.bórico -Bueno para realizar desencalados libres de N. Sin peligro de hinchamiento ácido. CO2 = anhídrido Carbónico -Se verifican en pieles gruesas algunas dificultades de atravesamiento. Bisulfito de sodio - Muy frecuentemente utilizado en combinación con sales de amonio.  Sales amónicas  Cloruro amónico Sulfato amónicos Son productos utilizados muy

frecuentemente, por un resultado rápido y

económico.  El cloruro de amonio No se puede utilizar en grandes cantidades por sus efectos peptizantes. Acetato de amonio - Produce muy buenos resultados pero no es económico.  Compuestos orgánicos de ésteres Esteres cíclicos - Resultados similares al desencalado con CO2. LIBRE DE NITRÓGENO. 55

Productos especiales del mercado (por sus resultados) Mixturas o Ácidos Poli carboxílicos - Los diferentes procesos de aplicación y resultado se leen en la folletería técnica de las firmas proveedoras TÉCNICAS DE DESENCALADO Baños Cuanto mas suave , caído y suelto deba ser un cuero, más penetrante y completo debe efectuarse el desencalado. Largo y tiempo de acción del desencalado - 50-200 % , cuanto más largo sea el baño, mas lento sucede la difusión de los desencalantes en el interior de la piel, para mayor rapidez de la disolución de las sales formadas. Cantidad de desencalante y duración - Dicha cantidad se ajusta a la intensidad de proceso de pelado, así como a la cantidad de cal, al tipo de desencalante, grado de desencalado deseado y a la estructura de la piel, y su espesor . Temperatura - Cuanto más alta la temperatura (hasta 35 º C) , más rápido disminuye la hinchazón de la piel. (rango: 25 – 35 º C) Agregado de productos - Se pueden agregar ácidos fuertes de desencalado en forma lenta, para descartar hinchamientos ácido y algún tipo de fijación no deseada. Desencalado en baño muy corto (o casi seco) Largo del baño: 20- 30 % - Por esta vía se obtiene un rápido deshinchamiento ,o sea se encuentra una alta velocidad de desencalado, se reducen los tiempos del proceso, y en especial se logran pieles muy gruesas (ver pieles preparadas para capellada).

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Este proceso se ve beneficiado por la aplicación de productos desencalantes adecuados (cloruro de amonio, Sulfato de amonio, y otros) que forman sales que permiten extraer la cal.

PROCESO DE REENCALADO Aquellos cueros cuya maciez (blandura) debe ser acentuada, pueden necesitar una acción mas intensa, en la etapa del encalado. El "reencalado" consiste en el tratamiento de las pieles previamente encaladas en nuevo baño de cal. Al ejecutar esta operación se debe prestar atención especial en el tiempo y la temperatura, pues tiempos largos y temperaturas altas pueden afectar negativamente las características fisicoquímicas del cuero. Se sugiere realizar este reencalado empleando largos de baño de 200-300% de agua (a temperaturas de entre 20-25ºC) y la duración puede variar de 8 a 18 horas. De la atenta observación de todas estas variables y su registro adecuado se podrán sacar conclusiones en casos de irregularidades en una fabricación ya establecida. En caso de modificaciones para mejora del artículo etc. debe extremarse aún más si cabe el control de todas las variables enumeradas OTROS CONTROLES ANALÍTICOS:  Determinación de la alcalinidad total de los baños.  Determinación de la concentración de Sulfuros (o grupos reductores)  Determinación del tenor de amoníaco, fundamentalmente en aquellos baños de pelambres de recirculación. Con un muy alto contenido, debe efectuarse un cambio de baños. Ensayos analíticos de los productos químicos para pelambre: 57

 Se debe determinar el grado de pureza y concentración, siempre como control de entrada para un desarrollo regular del proceso, particularmente cuando se cambian los proveedores.  Determinación del contenido de hierro en los sulfuros y sulfhidratos. En productos de bajo costo es riesgoso encontrar fuertes cantidades de hierro contaminante que luego en el pelambre producen manchas de color negro -azuladas de sulfuro de hierro. INCIDENCIA

DEL

PELAMBRE

EN

LOS

CARACTERES

FÍSICO-

ORGANOLÉTICOS (Posibles defectos de un Pelambre) Repelo (insuficiente

remoción

del

pelo

y

sus

raíces)

Causas probables:  Poco tiempo de proceso.  Baja concentración de productos químicos.  Proceso de remojo insuficiente  Muy fuerte hinchazón de la piel (alta turgencia) por: Temperaturas de pelado muy bajas e inmunización del pelo por tratamiento de remojo alcalino muy largo. Apreciaciones

organolépticas (derivadas

de

la

observación

con

los

sentidos) de todo lo anterior:  Permanencia de raíces del pelo (repelo)  Superficie de flor áspera y desigual.  Lesiones de la flor (fuertes arrugas, crispación o fragilidad) por depilado muy excesivo o extenso.

58

Manchas de cal, sombras de cal

Aparecen como manchas separadas compuestos insolubles de calcio en la piel. Causas probables:  Dejar las pieles por mucho tiempo expuestas al aire (que contiene CO2= anhidrido carbónico).  Insuficiente cubrimiento del baño de pelambre.  La utilización de agua con alta dureza de bicarbonato,o CO2 libre. Apreciaciones

organolépticas (derivadas

de

la

observación

con

los

sentidos) de todo lo anterior:  Flor áspera y quebradiza  Irregular absorción de curtiente y de coloraciones.  Por ej. en caso de curtición vegetal se forman manchas oscuras por combinaciones del curtiente con cal. Manchas por formación de jabones de cal

Pueden surgir por pieles de alto contenido de grasa natural.

Causa : El fuerte tenor alcalino del pelambre ataca las Las células de grasa y por una saponificación , se extrae la grasa de la piel.De las altas concentraciones de grasa pueden darse junto a la cal , la formación de jabones de cal , difíciles de disolver,lo que conduce a formación de manchas y coloración borrosa o no uniforme de la flor.

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Aumento de la formación de arrugas de engorde y/o crispación de la flor Causas :  Procesos de pelambre con alta concentración de productos químicos ,que generan gran hinchazón a bajas temperaturas (menores a 28 ºC).  Sobrepeso en la carga de los reactores de pelambre, o muy escaso largo del baño y por ello se promueve la formación de falsas espaldas (que derivan en arrugas de cuello ,crispación o graneado de la flor) Reventamiento o explosión de la flor

Causas :  Fuerte hinchazón de las pieles.  Muy bajas temperaturas del pelambre. Se puede revertir este defecto sustituyendo parcialmente el sulfuro sódico por el sulfhidrato o mercaptanos , ó productos a base de aminas, y obteniendo un pelambre mas suave y por eso de hinchamiento regulado. Inmunización del pelo o lana Causas:  muy alta dosis de álcali.(sodacáustica, hidróxido de calcio, soda u otros)  muy largo tiempo de acción de los álcalis. En estos casos una eliminación del pelo es casi imposible o sólo es posible mediante procesos especiales y con grandes dificultades.

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Manchas de queratina:

PROCESO DE CURTIDO

El curtición es por definición una transformación de cualquier piel en cuero. Este proceso puede efectuarse utilizando curtientes vegetales o sales de cromo; son embargo, existen otros curtientes tales como alumbre, circonio, formaldeido y otros compuestos de tipo sintetico tales como melanina-urea, estireno y anhídrido maléico

el curtido vegetal, se aplica en particular a las pieles d elos bovinos

destinadas a la producción de cueros para calzado. El curtido mineral se aplica cuando se desea obtener cueros finos, muy flexibles, delgados y suaves. La finalidad es impedir la putrefacción del cuero, mejorar su apariencia y propiedades físicas, asegurando la estabilidad química y biológica del mismo

TIPOS DE CURTIDO

CURTIDO AL CROMO

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El curtido de pieles con sales de cromo representa el 80 % de la producción total de los cueros en el mundo. Las ventajas que representa este método de curtición se pueden enumerar en un nivel de calidad constante y uniforme, producción racional, acabado económicamente ventajoso. Es muy difícil que este método pierda su liderazgo, debido las ventajas que genera. El cuero wet blue o sea cuero húmedo azul es el punto se puede guardar sin que se pudra, este momento es muy importante pues las bases para nivelar el ph o alcalinidad de la piel y su solubilidad para que el curtido penetre muy bien la piel. CURTIDO A UN SOLO BAÑO

La curtición a un solo baño consiste en curtir directamente, en una sola operación, con sales básicas de romo trivalentes. Estas sales básicas se pueden encontrar en forma de combinaciones de cromo (es lo más utilizado) ya preparadas que se venden en forma líquida o automatizada, como sulfato de monobásico de cromo a partir de dicromato y un reductor a partir de alumbre de cromo y carbonato sódico como basificante. Ha sido de aplicación fundamentalmente en la fabricación de pieles curtidas de cabritilla para obtener una flor delicada y buen efecto rellenante a través de la incorporación del azufre generado en el baño, durente el proceso de reducción del cromo +6. En este procedimiento, las pieles se impregnan en el primer baño con ácido crómico que se ha obtenido a partir del bicromato de potasio o sodio. En el segundo baño se transforma de acodo cromico en sal de cromo verde. El curtido propiamente dicho d ela piel tiene lugar en el segundo balo con el concurso de la sal verde de cromo, lo mismo que en el procedimiento de curtido en un baño. CURTICION AL ALUMINIO

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La curtición con sales de aluminio es muy antigua. Ya la utilizaban los romanos y posiblemente también los egipcios. Antiguamente era la única forma para poder producir cueros para empeine, guantes y vestimenta. Las pieles curtidas con estas sales tiene un color blanco, opaco y un tacto suave, pero que con un simple lavado se descurte con facilidad. A pesar de este inconveniente, las sales de aluminio tienen la ventaja de ser incoloras y se emplean aún hoy en la producción de pieles de peletería. Sin embargo, dada su insuficiente estabilidad su aplicación es en curticiones combinadas con extractos vegetales, sales de cromo, aldehídos, etc. La curtición mixta vegetal-aluminio se utiliza para la fabricación de plantilla vegetal porque se logra una mayor solidez a la transpiración y una mayor estabilidad a la deformación. El cuero que fue curtido primeramente al vegetal, se le incorpora entre un 2,5-3% de óxido de aluminio calculado sobre peso seco en forma de sales enmascaradas. Esto disminuye la cantidad de materias lavables del cuero y forma lacas con los taninos. El cuero logrado alcanza una temperatura de contracción den alrededor de los 107°C y tiene una mejor resistencia al desgaste. Las sales de aluminio también se incorporan en una curtición al cromo con el fin de conseguir un aumento en la firmeza del cuero y facilitar el esmerilado. Además este tipo de curtición mixta favorece el agotamiento del baño de cromo. Las sales de aluminio poseen una afinidad mayor que el cromo por el cuero a niveles menores de pH; por lo tanto, se pueden incorporar en una curtición al cromo para proporcionar una precurtición liviana en las etapas iniciales. El aluminio reacciona con la proteína del cuero y el enlace resultante no es tan fuerte como el que se produce con el cromo, por lo que la estabilización de las proteínas o la curtición por el aluminio no es suficiente, bajo circunstancias normales, para producir un cuero con una temperatura de contracción de ebullición plena.

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El aluminio difiere del cromo en el sentido de que la alcalinidad del primero va desde el punto neutro a 100% básico sobre una gama de pH relativamente estrecha. El agregado de sales de oxiácidos o hidróxidos tales como el tartrato o el citrato de sodio estabiliza en gran parte el complejo de aluminio, permite la curtición sobre una gama más amplia de pH y produce una curtición mucho más estable.

Con bastante frecuencia se emplea formaldehído como curtición

suplementaria. PARAMETROS DE LA CURTICIÓN EN ALUMINIO

 Fuerte formación de hidrólisis en solución para lavados como sales de cromo. Se debe curtir en baños lo más cortos posible y observar el contenido de sal neutra en el baño.  Fuertes precipitaciones.  Los enlaces de las fibras de la piel se dan rápido y en combinación con curtientes de cromo fuertemente en la superficie.  La temperatura de encogimiento es menor que la de los cueros curtidos al cromo (aproximadamente 80-90°C).  Añadidos en parte a la curtición al cromo mejoran el grado de agotamiento de cromo en el baño restante.  En la curtición al aluminio pura, conviene trabajar en baños relativamente cortos para lograr una proporcionada absorción y unión de los curtientes. CURTICIÓN AL CIRCONIO

Los curtientes de circonio son incoloros y posibilitan la fabricación de cuero blando con corte blanco, buena solidez a la luz, blandura, plenitud, resistencia al lavado, pudiendo alcanzar temperaturas de contracción del orden de los 96ºC.

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Los cueros curtidos con circonio pueden ser teñidos con colorantes iónicos en tonos especialmente limpios y brillantes, resistiendo bien el envejecimiento. Por sus características este tipo de cuero se parecerá más a un cuero curtido al vegetal que al cuero de curtición al cromo. Las sales de circonio tienen poco poder rellenante y dan por lo general cueros más duros al tacto si lo comparamos con un cuero curtido al cromo. Las pieles piqueladas y con un pH 2-3 se bombean con una solución de sulfato de circonio en un baño corto. Las sales de circonio tienden a ser muy astringentes por lo cual se utilizan sales como agentes enmascarantes tales como los acetatos. El uso de estas sales enmascaradas da un cuero más suave y de flor más fina. Cuando las sales de circonio han atravesado de lado a lado la piel, se las basifica para obtener un mejor agotamiento. La cantidad de óxido de circonio que se fija en la piel aumenta en relación al aumento de concentración en el baño de curtición en sulfato de circonio. Para evitar el hinchamiento ácido se utiliza sulfato sódico hidratado en una proporción del 5% y esto influirá algo en la fijación de la sal de circonio por parte de la piel. En las etapas iniciales de la curtición los sulfatos básicos de circonio pueden ser aniónicos y reaccionar con los grupos básicos de la piel, provocando altas temperaturas de concentración a pH muy ácidos. Entonces, se deben modificar las características iniciales de estas sales de circonio, en el neutralizado se transformarán en catiónicas y darán lugar a cierta precipitación. La gran acidez y el costo del circonio limitaron su aceptación comercial como competidor del curtido al cromo, pero a veces se utilizan las sales de circonio como agente de recurtición sobre el cuero al cromo para producir los efectos deseables de una flor llena y apretada. Se combina con las sales de cromo con la finalidad de compactar la flor y la estructura fibrosa, pero no como curtición única. El circonio da una gran firmeza de flor y un aspecto absolutamente blanco al cuero. Ahora bien, da firmeza de flor pero también chatura. Se obtienen cueros

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mas finos, más rellenos, menos sueltos de flor que con el cromo o el aluminio, que al teñir da colores sumamente vivos, brillantes y de gran firmeza.

PARÁMETROS DE LOS CURTIENTES AL CIRCONIO

En comparación con las curticiones al cromo y aluminio poseen una más fuerte formación de la hidrólisis. Por esto se debe curtir en baños cortos y con adición de sal neutra para evitar así, hinchazones ácidas. El piquelado debe regularse a aproximadamente una unidad mínima de bajo valor del pH (