Problema P10-11

Problema P10-11B Se hace pasar cic1ohexanol sobre un catalizador para formar agua y cic1ohexeno: Ciclohexanol → Agua+Ci

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Problema P10-11B Se hace pasar cic1ohexanol sobre un catalizador para formar agua y cic1ohexeno:

Ciclohexanol → Agua+Ciclohexeno Se obtienen los siguientes datos: Corrida 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Velocidad de reacción (mol/dm3*s)x10^5 3.3 1.05 0.565 1.826 1.49 1.36 1.08 0.862 0 1.37

Presión parcial de ciclohexanol

Presión parcial de ciclohexeno

Presión parcial de vapor (H2O)

1 5 10 2 2 3 3 1 0 3

1 1 1 5 10 0 0 10 5 3

1 1 1 1 1 5 10 10 8 3

Se sospecha que la reacción involucra un mecanismo de sitio dual. Se cree que la constante de equilibrio de adsorción para ciclohexanol es de alrededor de 1 y aproximadamente una o dos órdenes de magnitud mayor que las constantes de equilibrio de adsorción para los otros compuestos. Empleando estos datos: a) Sugiera una ley de velocidad y un mecanismo congruente con los datos que aquí se dan.

A → B+ H Asumimos una velocidad limitante

A∗S +S → b) Determine las constantes necesarias para la ley de velocidad Ahora usando la regresión de la ecuación no lineal de POLYMATH podemos encontrar los valores para los parámetros.

k =0.00137 K a =4.76 K B=0.259 K C =0.424 El problema es que Ka es 1 ó 2 órdenes de magnitud mayores que el Kb y Kc que es verdad así que esta es buena respuesta.

3.5 3

rax10^5

2.5 2 velocidad de reaccion 1.5 1 0.5 0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Modelo: ra=k*Pa/(1-ka*Pa+kb*Pb-kh*Ph)^2 K=0.00137022 Kb=0.259382 Ka=4.76084 kh=0.42359 c) ¿Por qué cree que se dieron estimaciones de los parámetros de la ley de velocidad? Las estimaciones de los parámetros de la ley de tasa fueron dadas a simplificar las técnicas de búsqueda para hacer a una serie de conjeturas del tipo de parámetros de Lw y deberían incluir una amplia gama de posibilidades.