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• Paula Emery

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Comparación entre la SN1 y la SN2 Grupos alquilo/sustratos SN1: los grupos alquilo estabilizan el carbocatión intermediario, mejoran las SN1. Mientras más sustituido este el sustrato, mejor. (3º > 2º) 1º Y CH3X son improbables. SN2: los grupos alquilo impiden las SN2 bloqueando el ataque nucleófilico fuerte. (CH3X > 1º >2º) los 3º no son adecuados. Obs: los haluros de vinilo y de arilo no experimentan reacciones SN1 o SN2. Diagramas de energía de las reacciones SN1 y SN2.

La reacción SN1 tiene un mecanismo que consta de dos pasos, con dos estados de transición (‡1 y ‡2) y un carbocatión intermedio. La reacción SN2 sólo tiene un estado de transición y no tiene intermedios. Estereoquímica SN1: no es una reacción esteroespecifica, el nucleofilo puede atacar por cualquier cara del carbocatión, se produce una mezcla de enantiomeros (racemización); molécula con retención de configuración y molécula con inversión de configuración. SN2: es una reacción esteroespecifica, el nucleofilo ataca la parte posterior del átomo de carbono electrofílico por lo que se produce una inversión total en la configuración. Reordenamiento SN1: el carbocatión experimenta cambios estructurales. SN2: como no se forman carbocationes no puede haber reordenamiento. Efecto del nucleofilo SN1: la fuerza del nucleofilo no es importante, por lo general es débil.

SN2: se necesitan nucleófilos fuertes Efecto del disolvente SN1: se necesita un buen solvente ionizante, muy polares, como el agua y el alcohol. SN2: ocurren más rápido en un disolvente poco polar, poco polares, apróticos para aumentar la fuerza de los nucleófilos débiles. Cinética SN1: la rapidez de reacción depende de la concentración del haluro de alquilo SN2: la rapidez de la reacción depende de la concentración del haluro de alquilo y del nucleofilo. Grupos salientes Ambos mecanismos necesitan buenos grupos salientes.

Comparación entre la E1 y la E2 Efecto de la base E1: la fuerza de la base no es importante (generalmente es débil) E2: necesita bases fuertes Efecto de disolvente E1: necesita un buen disolvente ionizante E2: la polaridad del disolvente no es importante Efecto del sustrato Tanto para la E1 y la E2 el orden de reactividad es: 3º > 2º >1º (por lo general el 1º no va con la E1) Cinética E1: la rapidez depende de la concentración del haluro de alquilo E2: la rapidez depende de la concentración del haluro de alquilo y de la base Orientación de la eliminación E1, E2: predomina el producto con el enlace doble más sustituido (regla de zaitsev) El producto más sustituido se llama producto de Zaitsev Estereoquímica E1: no se necesita una geometría en particular para el paso lento E2: se necesita un arreglo coplanar (generalmente anti) para el estado de transición Reordenamientos E1: los reordenamientos son comunes E2: no hay reordenamientos