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• Marco Hernandez

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REPETIBILIDAD

Donde: p = No. Días S = Varianza de las repeticiones por día

REPRODUCIBILIDAD

Donde: R = Reproducibilidad = Varianza de repetibilidad

Donde: p = No. días

Si la reproducibilidad esta por abajo del 10 % de la repetibilidad generalmente se considera que la reproducibilidad es aceptable, y existe compatibilidad entre las diferentes condiciones que fueron evaluadas.

(R < 0,1·r) (0.1011 < 0,1·(0.015266)) (0.1011 < 0.0015266)

Si la reproducibilidad esta entre el 10 % y el 30 % de la repetibilidad se considera que la reproducibilidad entre las diferentes condiciones puede ser aceptable en base a la importancia de la aplicación, costo del equipo de medición, costo del servicio de calibración o reparación, etc.(0,1·r < R < 0,3·r) 0,1·(0.015266) < 0.1011 < 0,3·(0.015266))

(

(0.0015266) < 0.1011 0,3·r 0.1011 > 0.00457)

DESVIACION ESTANDAR DE PRECISION INTERMEDIA

Donde: W: es el rango entre las mediciones realizadas P: numero de días 2: Numero de mediciones realizadas

LIMITE DE REPETIBILIDAD

Donde: : T de Student, generalmente con 95 % de confianza, el valor es 1.96

RECUPERACION Medir 6 veces una muestra Adicione una concentración conocida del analito a la muestra y mida nuevamente 6 veces

Donde: :Concentración promedio determinada de muestra fortificada :Concentración promedio determinada de muestra no fortificada :Concentración promedio determinada de fortificación

Técnica 1

LIMITE DE DETECCION

Medir 10 blancos de muestras independientes una vez cada uno en condiciones de repetibilidad

LD = Yo + 3s Donde: Yo = Media del valor del blanco S = Desviación estándar de las muestras Cuando el método se hace corrección por blanco, entonces el límite detección es:

LD = 3s

Técnica 2

LIMITE DE DETECCION

Para mediciones que están en termino de un instrumento de medición directa o que no pueden ser determinados de acuerdo a la técnica 1 El límite de cuantificación es el mínimo valor que indica la escala graduada o el mínimo valor que puede ser medido pero que su incertidumbre sea menor que el mismo valor. Esto puede aplicar para mediciones gravimetricas o volumetricas

INTERVALO LINEAL Técnica 1 Método con curva de calibración Graficar en el eje de las X concentración y en el eje de las y respuesta Calcule el coeficiente de correlación r2

Si R² > 0.99 entonces se acepta

Técnica 2 Medir el blanco mas el material de referencia o blancos de muestras fortificadas a varias concentraciones, o medir MRC a diferentes concentraciones. Graficar la respuesta Calcular R2

Técnica 3 Para mediciones que están en termino de un instrumento de medición directa, que no pueden ser determinados de acuerdo a la técnica 1 por no existir MRC o por que el método ASTM indique que no se puede determinar. El intervalo de trabajo lineal se establece en términos de la calibración del instrumento

ECUACIONES DE LAS FUNCIONES ESTADISTICAS LINEALIDAD y = A + Bx

Ecuación de la Recta: Coeficiente de Determinación

r

2

=

[a ∑

2 ( ) ] n Y

y + b∑ xy −

∑

y

2

− nY

2

d o n d e: Y =

∑

y

n

CRITERIO DE ACEPTACION

Si r² > 0.99 entonces el método es lineal

VERACIDAD Y EXACTITUD EN TERMINOS DEL SESGO

Técnica 1 Seleccione 3 MRC de magnitudes diferentes, las concentraciones deben de quedar distribuidas dentro del alcance de la medición. Medir de 7 a 10 veces el MRC Calcular el promedio de las lecturas obtenidas Calcular l diferencia absoluta con respecto al valor verdadero

Calcular la diferencia critica (DC)

Donde: Donde: Es la precisión en condición de reproducibilidad del método

Es la precisión en condición de repetibilidad del método Compare la diferencia D (sesgo) contra la diferencia critica DC Si D ≤ DC Cumple

REPETIBILIDAD

Donde: r = repetibilidad = Varianza de repetibilidad = numero de datos involucrados = varianza de los datos