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PRACTICA No. 6 CINETICA QUIMICA OBJETIVO GENERAL Determinar experimentalmente la cinética de una reacción elemental homogénea en fase liquida. OBJETIVOS ESPECIFICOS •

Medir el consumo de reactantes durante la reacción de saponificación del acetato de etilo, a diferentes temperaturas.

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Con los datos anteriores, calcular el coeficiente cinético y el orden de reacción.

•

Calcular las constantes del modelo de Arrhenius y el tiempo de vida medio de la reacción. MARCO TEORICO

Definición de Reacción Química. Se conoce como reacción química a aquella operación unitaria que tiene por objeto distribuir de forma distinta los átomos de ciertas moléculas (compuestos reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar físico donde se llevan a cabo las reacciones químicas se denominan REACTOR QUÍMICO. Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o desarrollar una reacción química son: • • •

Condiciones de presión, temperatura, y composición necesarias para que los materiales entren en estado de reacción. Las características termodinámicas y cinéticas de la reacción Las fases (sólido, líquido, gaseoso) que se encuentran presentes en la reacción

Formas de cambios químicos: • •

Descomposición, consiste en que una molécula se divide en moléculas más pequeñas, átomos o radicales. Combinación, ésta se realiza cuando una molécula o átomo se une con otra especie para formar un compuesto nuevo.

•

Isomerización, en este caso la molécula no efectúa ninguna descomposición externa o adición a otra, es simplemente un cambio de configuración estructural interna.

Clases de Reacciones Químicas. 1. Reacciones Homogéneas: Cuando se afecta solamente una fase, ya sea gaseosa, sólida, o líquida. 2. Reacciones Heterogéneas: Cuando se requiere la presencia de al menos dos fases para que tenga lugar la reacción a una velocidad deseada. 3. Reacciones Enzimáticas: Utilizan catalizadores biológicos (proteinas con alto peso molecular, con centros activos, y que trabajan a bajas temperaturas) 4. Reacciones Catalíticas: Son aquellas reacciones que requieren de una sustancia adicional (que no aparece en el balance global) para modificar la velocidad de reacción; esta sustancia por su mera presencia provoca la reacción química, reacción que de otro modo no ocurriría. 5. Reacciones No Catalíticas: Los materiales reactantes no necesitan ninguna sustancia adicional para dar lugar a la reacción química 6. Reacciones Autocatalíticas: En esta reacción, uno de los productos formados actúa como catalizador, participando en otra etapa del proceso donde velocidad de reacción es más rápido que en la primera. 7. Reacciones Endotérmicas: Son aquellas que adsorben calor del exterior. 8. Reacciones Exotérmicas: Son aquellas que liberan calor hacia el exterior. Definición de Reactor Químico. Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones químicas. Dicha unidad procesadora esta constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con líneas de entrada y salida para sustancias químicas. Los reactores químicos tienen como funciones principales: •

Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes.

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Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador, para conseguir la extensión deseada de la reacción. Permitir condiciones de presión, temperatura y composición de modo que la reacción tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los aspectos termodinámicos y cinéticos de la reacción. TIPOS DE REACTORES QUÍMICOS

Existen infinidad de tipos de reactores químicos, y cada uno responde a las necesidades de una situación en particular, entre los tipos más importantes, más conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes: 1. REACTOR DISCONTINUO. Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reacción, sino más bien, al inicio del proceso se introduce los materiales, se lleva a las condiciones de presión y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los productos de la reacción y los reactantes no convertidos. También es conocido como reactor tipo Bach. 2. REACTOR CONTINUO. Mientras tiene lugar la reacción química al interior del reactor, éste se alimenta constantemente de material reactante, y también se retira ininterrumpidamente los productos de la reacción. 3. REACTOR SEMICONTINUO: Es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reacción, se va retirando productos y también incorporando más material de manera casi continua. 4. REACTOR TUBULAR. En general es cualquier reactor de operación continua, con movimiento constante de uno o todos los reactivos en una dirección espacial seleccionada, y en el cual no se hace ningún intento por inducir al mezclado. Tienen forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro. 5. TANQUE CON AGITACIÓN CONTINUA. Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitación del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en constante circulación y así producir una mezcla uniforme. 6. REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO. Se utiliza para reacciones donde intervengan un sólido y un fluido (generalmente un gas). En estos reactores la corriente de gas se hace pasar a través de las partículas sólidas, a una velocidad suficiente para suspenderlas, con el movimiento rápido de

partículas se obtiene un alto grado de uniformidad en la temperatura evitando la formación de zonas calientes.

7. REACTOR DE LECHO FIJO. Los reactores de lecho fijo consisten en uno o más tubos empacados con partículas de catalizador, que operan en posición vertical. Las partículas catalíticas pueden variar de tamaño y forma: granulares, cilíndricas, esféricas, etc. En algunos casos, especialmente con catalizadores metálicos como el platino, no se emplean partículas de metal, sino que éste se presenta en forma de mallas de alambre. El lecho está constituido por un conjunto de capas de este material. Estas mallas catalíticas se emplean en procesos comerciales como por ejemplo para la oxidación de amoniaco y para la oxidación del acetaldehídico a ácido acético. 8. REACTOR DE LECHO CON ESCURRIMIENTO. En estos reactores el catalizador sólido está presente como en el lecho fijo. Los reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a contracorriente a través del lecho. 9. REACTOR DE LECHO DE CARGA MÓVIL. Una fase fluida pasa hacia arriba a través de un lecho formado por sólidos. El sólido se alimenta por la parte superior del lecho, se mueve hacia debajo de la columna y se saca por la parte inferior. 10. REACTOR DE BURBUJAS. Permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a través de un líquido con el que puede reaccionar, porque el líquido contiene un catalizador disuelto, no volátil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa. 11. REACTOR CON COMBUSTIBLE EN SUSPENSIÓN. Son similares a los reactores de burbujeo, pero la fase “líquida” esta formada por una suspensión de líquidos y partículas finas del catalizador sólido. 12. REACTOR DE MEZCLA PERFECTA. En este reactor las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con la posición, ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la mezcla de reacción es completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeño en comparación con el tiempo de permanencia en el reactor. En la práctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco viscosa y esté bien agitada 13. REACTORES DE RECIRCULACIÓN. Pueden ser CON DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. SIN DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo separador que

hace que se separen reactivos y productos, luego los reactivos se recirculan de nuevo al reactor. 14. REACTORES DE MEMBRANA. Son aquellos que combinan la reacción y la separación en una sola unidad; la membrana selectivamente remueve una (o más) de las especies reactantes o productos. Estos reactores han sido comúnmente usados para aplicaciones en las cuales los rendimientos de la reacción están limitados por el equilibrio. También han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para incrementar el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimáticas y catalíticas influyendo a través de la membrana sobre la concentración de una (o más) especies intermedias, removiéndolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentración baja), evitando la posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el catalizador y para proveer una interfase controlada entre dos o más reactantes. 15. FERMENTADORES. Este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales forman un cultivo, el cual a su vez se transforma en una “sopa” espesa que contiene crecimientos filamentosos. Un ejemplo se encuentra en la fabricación de antibióticos como la penicilina. 16. REACTOR TRICKLE BED. Este tipo de reactor supone la existencia de un flujo continuo de gas y otro de líquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partículas sólidas catalíticas, las características de las partículas sólidas y de su empaquetamiento, junto con los caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos determinarán el régimen de flujo del reactor y también sus propiedades fluido-dinámicas. También se pueden mencionar los reactores ISOTÉRMICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma temperatura constante; y también los reactores ISOBÁRICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma presión constante. DESARROLLO EXPERIMENTAL No Material y Equipo Cantidad 1 Matraz Erlenmeyer 250ml 3 2 Probeta graduada 50ml 2 3 Vaso de precipitado 100ml 2 4 Termómetro 150ºC 1 5 Bureta graduada 50ml 1 6 Pipeta volumétrica 10ml 2 7 Propipeta 2 8 Soporte universal 1 9 Pinzas mariposa 1 10 Parrilla 1

Reactivos 0.02M Acetato de Etilo 0.02M Hidróxido de Sodio 0.01M Acido Clorhídrico Indicador Fenolftaleína PROCEDIMIENTO 1. Mídanse 50ml de las soluciones de Acetato y de sosa, viértanse en sendos matraces Erlenmeyer y llévense a la temperatura que se indique durante el desarrollo de la práctica. 2. Después, reuniendo en un solo matraz las dos soluciones y registrando el tiempo a partir de este momento, manténgase la isotermicidad del sistema reaccionante. Puesto que el Hidróxido de consume conforme avanza la reacción: CH3 COO-Et + NaOH

CH3 COO-Na + Et OH

3. El método de seguimiento es la titilación acido-base al vire con Fenolftaleína En estas condiciones, la concentración de sosa o acetato de etilo esta dada por la reacción volumétrica siguiente: C = 0.01 ×

Vol.Titulante Vol.Muestra

4. Tómense periódicamente muestras de 10ml de la muestra reaccionante y titúlense rápidamente con la solución valorada de acido, registrando en la siguiente tabla los ml de titulante. Temperatura ºC ml de HCl 20 14.6 30 12.8 40 10.9 50 9.2 60 7.5 65 6.6 70 5.7

CALCULOS a) Con los datos experimentales trácense las curvas de concentración del Acetato de Etilo y Acetato de Sodio en función del tiempo. b) De la curva anterior, calcúlense los valores de k y n c) Con el valor de k obtenido anteriormente calcúlese el tiempo de vida media, con la formula siguiente:

θ1 = 2

1 KCA0

Donde: CA0: Concentración molar de A al momento de mezclar con B d) Con los resultados anteriores, calcúlense el valor de las constantes de la siguiente ecuación:  − Ea  K = A exp   RT  Donde: A= Factor de frecuencia Ea= Energía de activación R= Constante general de los gases T= Temperatura absoluta CUESTIONARIO 1. ¿Qué es un reactor químico? Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones químicas. Dicha unidad procesadora esta constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con líneas de entrada y salida para sustancias químicas.

2. Enumere los diferentes tipos de reactores industriales y de laboratorio conocido Existen infinidad de tipos de reactores químicos, entre los tipos más importantes, más conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes: 1. REACTOR DISCONTINUO 2. REACTOR CONTINUO. 3. REACTOR SEMICONTINUO 4. REACTOR TUBULAR 5. TANQUE CON AGITACIÓN CONTINUA 6. REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO 7. REACTOR DE LECHO FIJO 8. REACTOR DE LECHO CON ESCURRIMIENTO 9. REACTOR DE LECHO DE CARGA MÓVIL 10. REACTOR DE BURBUJAS 11. REACTOR CON COMBUSTIBLE EN SUSPENSIÓN 12. REACTOR DE MEZCLA PERFECTA 13. REACTORES DE RECIRCULACIÓN 14. REACTORES DE MEMBRANA 15. FERMENTADORES 16. REACTOR TRICKLE BED 3. ¿Qué es una reacción química? Proceso de ruptura de enlaces químicos y formación de nuevos enlaces que sufre la materia en su transformación. 4. ¿Qué es una reacción? Proceso por el cual uno o más elementos o compuestos químicos (reactivos) forman otras sustancias nuevas (productos). 5. ¿Qué es un reactivo limitante? Reactivo presente en la mínima cantidad estequiométrica. Determina la máxima cantidad de productos formados durante la reacción. Bibliografía. Levenspiel,O. (1998). “Ingeniería de las reacciones químicas ”. Reverté. México.

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