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• Kasi Ruddraraju

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Exercises in Organic Chemistry - Solutions -

© GalChimia, S.L., 2004

3 Exercise 1. i

O

O

a)

O

O

CHO

OH

OH

b)

S

HO

S c)

PMB S

O O

ii

S

PMB

A

O

a)

O

S

S

OH

A

OTBDMS

b) OBn

PMB PMBO S HO

S

OTBS OTBS

c) OBn

O O

S

S

OTBS OTBS OBn

d)

PMBO

S

S

OTBS OTBS

OHC

e) OBn

OH

HO

PMBO f)

O

O

S

S

OTBS OTBS OBn

OH OBn

Bibliography: Smith III, A.B.; Duan, J.J.-W.; Hull, K.G.; Salvatore, B.A. Tetrahedron Lett. 1991, 32, 4855.

4 Exercise 2. i OH

H

HO

O

a)

O

O

OHC

O

O

O

O

O

c)

O

BnO

b)

O

HO

O

O

d)

O BnO

OH

OH

e)

OH

OH

BnO

OH

f)

O

BnO

OH

O

g)

OH

O

O O

i)

O

OHC

j) O

O

O

O O

Bibliography: ApSimon, Vol. 4, 154.

k)

O

h)

HO

O O

5 Exercise 3. i OMe

O TIPS

+

N ClCO2R*

O TIPS

a)

b)

OH

TIPS

N

N

CO2R*

CO2R*

R* = (-)-trans-2-(α-cumyl)cyclohexyl (TCC)

c) O

O TIPS N

d)

Cl

TIPS N CO2R*

Bibliography: Comins, D.L.; Chen, X. y Morgan, L.A. J. Org. Chem. 1997, 62, 7435.

6 Exercise 4. i OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

a)

OH

b)

S

CHO OH

OH

OH

OH

S

OH

OH

A

c)

H O

H

O

d)

O

O

O

H

O

CO2H

H

iii H

B

O

HO

B ii

O

a)

O

H

O

b)

O

O

O

H

O

CO2Me

HO

O

B

O H

O

CHO

iv HO

a) O

O

H

HO HO

OH

OH

OH

OH

OH O

b)

HO MeO

OH O

C

OH

O

H

OH

7 v

C

a)

OH

O

b)

OMe

HO

c)

OMe O

HO

O

MeO

O

MeO

OH

O

O O

d)

O O HO

vi

OMe O

D HO

H

HO

O O

S

a)

OH

O

O H

HO

OH

O

OH

b)

O O

S H

O

O

H

OH

S

S c)

TBDMSO

TBDMSO

O e)

O HO

O

O O

H

HO

O

O

H

E vii OH HO

OH

E MeO

O

d)

O

C Bibliography: Ireland, R.B.; Wilcox, C.S. J. Org. Chem. 1980, 45, 197.

O O

O

H

8 Exercise 5. i OBn

OBn BnO

OH

a)

BnO

OBn CHO

O

O

t

BnO

b)

CO2 Bu O

B

c) OBn t

CO2 Bu

BnO I

O OMe

ii OBn

OBn t

CO2 Bu

BnO I

a)

BnO

BnO

H

O

b)

O

O

OMe

OMe

BnO t

CO2 Bu

MeO

Bibliography: Vite, G.D.; Alonso, R.; Fraser-Reid, B. J. Org. Chem. 1989, 2268.

H OMe

O

9 Exercise 6. i

CO2Me

CO2Me a)

O

OAc b)

OAc

O

O

c)

A

Br

OH

O

HO

OH

e)

OH

d)

O

O

f)

OH

HO O

g)

O

O

O

OH

TrO

O

O

h)

O 5

TrO

1

4 3

O

ii

O

B O

B

a)

TrO

b)

TrO

4

1

3

O

OH

5

O

OAc

2

O

O

C

iii O

B

a)

TrO

OH b)

TrO OAc

O

O

O

O

D Bibliography: Marschner, C.; Penn, G.; Griengl, H. Tetrahedron 1993, 49, 5067.

2

O

10 Exercise 7. i

O

OTr

O

O

a)

N

O OTr

OTr

O

Boc

O

b) O

N

NHBoc

Boc c)

O

O

O OTr

HO NHBoc

d)

O

O

O OTr

HO

+

O OTr

HO

NHBoc

NHBoc

HO

HO

A

B

ii

ii

O

O

O OTr

HO

iii

O OTr

HO

NHBoc TBDMSO

NHBoc TBDMSO

C

D

+

O OTr

HO NHBoc

11 iv

D

O

a)

O

O

b)

N TBDMSO

O

N OTr

Boc

HO

O

O

O

H

N

OTr

Boc

O

H

+

N OH

c)

OTr

Boc

OH

OTr

Boc

F

E

v

F

O

a)

O

O

b)

H

H N

MOMO

Boc

N OTr

MOMO

H

MOMO

N e)

N

c)

OTr

O

d) HO

OTr

H

Bn

O O

HO

O

OH OH

HO

Bibliography: Ikota, N. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2553.

O

H N MOMO

Bn

OTr

12 Exercise 8. i H

H a)

O O

H

OH OH

H

OH

b) OH

H

OTBDMS

e)

c)

H

O

O

O

H

OTBDMS

d) OH

OTBDMS

ii b)

a) O

O

H

OTBDMS

O

O

H

OH

O

O

CO2H H

Bibliography: Grieco, P.A.; Ohfune, Y.; Yokoyama, Y.; Owens, W. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4749.

13 Exercise 9. i

I a)

b)

O

O

O

CO2H

O

A ii

A

c)

b)

a)

AcO

HO

HO

TBDMSO

TBDMSO

HO

d) O

O g)

O

f)

CHO AcO

AcO

AcO

OH

OH

O

e) HO

OMe O

AcO

Bibliography: Toyota, M.; Nishikawa, Y.; Motoki, K.; Yoshida, N.; Fukumoto, K. Tetrahedron 1993, 48, 11189.

14 Exercise 10. i O

HO

OMe

HO

a)

TBDPSO

OBn

O

OMe

HO

OBn

b)

O

TBDPSO

OBn

O

OBn

Im

OMe OBn

S

OBn

A c)

HO2C

O

OMe

e)

HO

O

OMe

OBn

d)

TBDPSO

OBn

OBn

OBn

OBn

O O

OMe

g)

MeO2C

O

OBn OBn

OMe OBn

f)

N2CH

O

OMe OBn

OBn

B Bibliography: Kende, A.S.; Mendoza, J.S.; Fujii, Y. Tetrahedron 1993, 36, 8015.

15 Exercise 11. i OTr

OTr O

OMe

OH O

a)

OMe

O

b)

OMe

O

c) O

OH O

OMe

e)

O

OMe

h)

HO2C

O

OHC

d)

f)

CHO

CO2H O

OH

g)

O

O

H

Bibliography: Jarosz, S.; Fraser-Reid, B. Tetrahedron Lett. 1981, 22, 2533.

O

O

OMe

16 Exercise 12. i O

AcO O

Et

O

a)

Et b)

#

Me

TBDMSO O

TBDMSO O

R

Me

TBDMSO

Me R

O O

≡

Et

Me ∆

TBDMSO

Me O

R

≡

O

TBDMSO2C

Et

Me H+

MeO2C

O

Et

c)

HO2C

Bibliography: Kende, A.S.; Mendoza, J.S.; Fujii, Y. Tetrahedron 1993, 36, 8015.

O

Et

17 Exercise 13. i OTr

OTr O

OMe

OTr O

a)

OMe

O

b)

OMe

OAc

O

c)

OH

OTr

O2N

O

OMe

O

OMe

e)

OHC

O

OMe

d)

f) O2N

Bibliography: Kawachi, N.; Hashimoto, H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1987, 60, 1441.

O

OMe

18 Exercise 14. i

OH MeO

MeO

a)

OH OMe

CHO

b)

MeO

OMe

OTIPS

OMe

c) OH

O

MeO

d)

MeO

OTIPS

OMe

OTIPS

OMe

e) OH MeO

OTIPS

f)

OTf MeO

OMe

OMe

Cl MeO

OTIPS Br

OTIPS

h)

g)

Cl MeO

OTIPS OMe

Bibliography: Berger, D.; Overman, L.E.; Renhowe, P.A. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 9305.

19 Exercise 15. i H O O

Ph

H

H

O

a)

O

OCOEt

HO

O

H CO2H

H

b)

H

H CO2Me

O

O

Ph

H CO2Me

O

c)

HO

d)

TBDMSO

O

Ph

O

e)

O

TBDMSO

HO

O

H

H CO2Me

O f)

TBDMSO

O

H CO2Me

g)

O

TBDMSO

H CO2Me

O h)

TBDMSO

O

H CO2Me

i)

HO

O

H CO2Me

j)

I

O

H CO2Me

k)

TsO

O

H

Bibliography: Ireland, R.E.; Daub, J.P. J. Org. Chem. 1981, 46, 479.

CO2Me

H CO2Me

20 Exercise 16. i

O CO2H

HO

a)

NHSO2Ph

OH

b)

HO

N

NHSO2Ph

OH

OH

HO

d)

N

N

SO2Ph

TBDMSO

SO2Ph

N TBDMSO

f) OH

HO

c)

OH

e) HO

SO2Ph

OH

N H

Bibliography: Burley, I.; Hewson, A.T. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 7099.

SO2Ph

21 Exercise 17. i OH

O

OH

OH

H

O

a)

O O

CHO OH

OH

b)

O O

HO

H

O

O O

BnO

A

c)

O O

H

O

OH

O

O

d)

O

H

HO

O

BnO

e)

O

H

BnO

O O

OMe

O

f)

OH

H

O

BnO

OMe OTf

g)

O OH

H

HO

O O

BnO

OMe N3

B

h)

O

H

BnO

O

OMe N3

O O

BnO

O O

O

O

22 ii

OH a)

B

TfO

H

O

TBDMSO

OMe

BnO

H

TBDMSO

b)

N3

O

BnO

OMe N3

c) OH

CHO O

O

e)

N

Bn

Bn

OMe

BnO

OTBDMS

N BnO

OMe

f) HO

HO O

N

Bn

Bn

OMe

BnO

C

C + D (1:1) O b) O N BnO

OMe

D

iii

Bn

N BnO

C

a)

O

+

OMe

O

d) Bn

N BnO

OMe

23 iv TBDMSO O

a)

C

BnO

HO

O

b)

N

Bn

Bn

OMe

N BnO

TBDMSO O

O N

OH

HO

OMe c)

TBDMSO

e)

N

OH

TBDMSO

HO

OMe

d)

-

TsO

Bn

N

+

BnO

O OMe

f) HO

H N

OH OH OH

E Bibliography: a) Fleet, G.W.J.; Smith, P.W. Tetrahedron 1987, 43, 971. b) Fleet, G.W.J.; Haraldsson, M.; Nash, R.J.; Fellows, L.E. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5441.

24 Exercise 18. i O

O O

N3

O

a) N3

O

b)

O

H

H

O

O

H

H

OH

O

N3

H

H

OTf

CN c)

O

O

e)

N

H Cbz OH

O

O

CONH2

O

d)

O

CN

N

N H H OH

H Cbz OH

CN

f)

O

O

O

g)

CONH2 N H H OTBDMS

CONH2 H Cbz OTBDMS N

HO HO

H

OH

O

h)

O

j) N

O

O i)

H N

O

OTBDMS

H N

OTBDMS

A O

Bibliography: Carpenter, N.M.; Fleet, G.W.J.; Cenci di Bello, I.; Winchester, B.; Fellows, L.E.; Nash, R.J. Tetrahedron Lett. 1989, 30, 7261.

25 Exercise 19. i t

t

CO2 Bu

t

CO2 Bu a)

N

SePh

N O

CO2 Bu

t

BuO2C

O

OH H

O O N

OH

N O

g)

OH

d)

N

O

O

BuO2C

O

O

O

t

O

e)

N f)

c)

O

O O

N

N

O

HO2C

ClOC

b)

O

h)

O N

O

i) OH H N

OH OH

Bibliography: Martín-López, M.J.; Bermejo-González, F. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 8843; MartínLópez, M.J.; Bermejo-González, F. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 4235.

26 Exercise 20. i OEt

OH CHO

OH

a)

+

OEt

A

OEt

OH

b) OEt

NO2

OBn

OH

OEt

OH

OEt

OBn NO2

OH

NH2

B

c) OTs OH

OEt

d)

OH

OH

OEt OEt

OEt OH

OH

NHCbz

NHCbz

C ii OH

HO

C

a)

OEt

+

N H2

-

OH

HO b)

OEt

c)

OEt

N OEt

N

Cbz

TsO

OH

HO

OEt

Cbz

OEt

d) HO

OH

HO OH

N H

D

OH

f)

HO OH

OH

e)

N

N

Cbz

Cbz

CHO

Bibliography: a) Wehner, V.; Jäger, V. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1169. b) Jäger, V.; Hümer, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1990, 29, 1182. c) Müller, R.; Leibold, T.; Pätzel, M.; Jäger, V. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1295.

27 Exercise 21. i TMS

TMS I N

CO2Me

a)

CO2Me

OTBDPS

OTBDPS

N

CO2Me

b)

CO2Me

TMS

TMS

TMS

OPiv

OPiv d)

OH

OH c)

OTBDPS

OTBDPS

N

N

N

CO2Me

CO2Me

CO2Me

A

ii TMS

TMS OPiv

A

OPiv b)

a) CHO

N

CO2H

N

CO2Me

CO2Me c) OPiv

OPiv d)

N

CO2Me

CO2Me

N

CO2H

CO2Me

Bibliography: Takano, S.; Inomata, K.; Ogasawara, K.J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992, 169.

28 Exercise 22. i O

O

OH

OH

OTs

a)

CO2Et O

O

O

b)

CO2Et O

A

c) N N

N3

N

O

N

O

O

CO2Et

CO2Et O

O

O

CO2Et O

ii N

O

CO2Et

N

CO2H

a) O

O

O b)

HO HO

H

OH

O b)

N

H

OH

O c)

O N

O N O

Bibliography: Bennett III, R.B.; Choi, J.-R.; Montgomery, W.D.; Cha, J.K.; J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 2580.

29 Exercise 23. i N

O

N

t

CO2 Bu

a) N

Bz

t

CO2 Bu

O t

CO2 Bu

b) N

Bz

t

CO2 Bu

Bz c)

O Ph

O

OH

t

CO2 Bu

d)

Ph N

t

CO2 Bu

N Bz

Bz

Bibliography: Baldwin, J.E.; Rudolph, M. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6163.

t

CO2 Bu

30 Exercise 24. i a) O

b) O

c) O

O

O SPh

O

SPh

A d)

O

O

O O

ii

O

O

O

O

O

O O

O

b)

a) O

SPh

p-TsNHN

SPh c)

O

O

OHC

Bibliography: Avery, M.A.; Chong, W.K.M.; Jennings-White, C. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 974.

31 Exercise 25. i O CO2Me

N

a)

+

-

O

CO2Me

CO2Me NHMe

O b)

N

H

OH

A Bibliography: Toy, A.; Thompson, W.J. Tetrahedron Lett. 1984, 33, 3533.

+ enantiomer

CO2Me

32 Exercise 26. i NH2

HO

OH

a) N H

A

OH

b) N

CO2Me

CO2Me

Boc c)

TIPSO

HO SO2Ph N

N

CO2Me

Boc

d)

SO2Ph

e) Boc

CHO N

CO2Me

CO2Me

Boc

ii TIPSO

TIPSO SO2Ph N

N H

CO2Me

Boc TIPSO

SO2Ph

a)

TIPSO

H SO2Ph N

CO2Me

b)

TIPSO

H SO2Ph

c) N

CO2Me

H SO2Ph

+

N

CO2Me

CO2Me

d) TIPSO

SO2Ph

H

O

TIPSO

H

SO2Ph

e)

OH

TIPSO f)

N

N

N

H

g) TIPSO

N

i) HO

H

H

OH

TIPSO OH

H

h) N

OH

TIPSO OH

+

OH OH

N

Bibliography: Carretero, J.C.; Gómez-Arrayás, R. J. Org. Chem. 1995, 60, 6000.

H N

OH OH

33 Exercise 27. i OH

OH a)

I

O

O

O

OBz C3H7

O

b) O

C3H7

O c)

O

C3H7

O

d) O

C3H7

O

A ii OH

OH a)

I

O

O

O

OBz C4H9

O

b) O

C4H9

O c)

O

C4H9

O

d) O

C4H9

O

B iii OH O

OH I

a) O

O

O

OBz C11H23

b) O

C11H23

O c)

C(SPh)3

CO2H O

O

C11H23

e) O

O

C11H23

d) O

O

C Bibliography: Takahata, H.; Uchida, Y.; Momose, T. J. Org. Chem. 1995, 60, 5628.

C11H23

34 Exercise 28. i O O2N

OMe

OBn NO2 O

A

OBn NO2 O

a)

+

OMe

OBn

OMe

OH

OH

CHO b)

B OH

H

BnO O

O

d)

HNBz

BnO

H

O

O

H

c)

O

O

O

O

O2N

HNBz

e) MsO

H

BzO O

HNBz

O

f)

H

OH O

O

g)

HNBz

Bibliography: Hanessian, S.; Kloss, J.; Tetrahedron Lett. 1985, 26, 1261.

H

HNBz

35 Exercise 29. i

OH

OHC

O

a)

O

O2N

O

BnO

OAc O O

BnO

O

O2N

b)

O

O O

BnO c)

Ar

Ar

O

O2N BnO

OH

e)

O

O2N

OH

BnO

O

O2N

d)

O O

O O

BnO

f) O O

O O

H

O

g) OBn

H

O

O

H

O

OH

H

O2N

OH OH

H2N

h)

OH OH O O O

NH H H HO

OH OH

Bibliography: Paulsen, H.; Stubbe, M. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3171.

OH

36 Exercise 30. i

I a)

b)

c) O

O HO2C

O S

O

O

OH O

O

d) O S O

O O

ii O

a)

S O

OH

O O

O

b)

OH

SO2Me

O

A

iii A

b)

a) OMs O

O

O

O EXO

ENDO

O

O

C

B O H

O

O H

O

Bibliography: House, H.O.; Haack, J.L.; McDaniel, W.C.; Vanderveer, D. J. Org. Chem. 1983, 48, 1643.

37 Exercise 31. i CO2Me

MeO2C

a)

b)

CO2Me

MeO2C

CO2Me

MeO2C

SePh NHPf

NHPf

NHPf

c) O p-NO2Ph

O

O O

CO2Me

HO

NHPf

e)

H2N

d)

CO2Me

O

CO2Me NHPf

NHPf

OH

f) H2N

CO2Me

O OH

NHPf

g)

O O H2N

O HO

Bibliography: Paz, M.M.; Sardina, F.J. J. Org. Chem. 1993, 58, 6090.

O NHPf

38 Exercise 32. i

CO2H

CO2H

O

CO2H

O

CO2Me

O

a)

O

b)

O

O CO2Me

OH

HO

O

c) CO2H

CO2H

O O

O

e)

O O

O

O

CHO

OH

A ii

NHCO2Me

CO2H

A

O

a)

O

d)

O

b)

O

O

NHCO2Me

NHCO2Me O

e)

O

NHCO2Me d)

O

O

O

f) NHCO2Me

NH2 g)

O

O O

OMOM

O O

OH

O

c)

SePh

SePh

B

OMOM

39 iii

Cl H2N

N

OMOM

B

a)

N H O

O

NH2

N

N

OMOM b)

N

O

N N

O

Bibliography: Arita, M.; Adachi, K.; Ito, Y.; Sawai, H.; Ohno, M. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 40494055.

40 Exercise 33. i O HO

OMe

O

a)

OMe

O

b)

CHO CHO

OH

OMe

HO

c)

OH NO2

OH

O

A

OMe

AcO

B

ii B

O

a)

OMe

HO

O

b)

OH

HO

NH2

iii

OAc

B

OMe OH NHAc

C

O

a)

NO2

OH

O

b)

OAc

AcO

OAc OAc

AcO

NO2

O

c)

OAc OAc

AcO

NO2

NH2 d)

O

O

f)

AcO

AcO NHAc

D

Br OAc NHAc

O

e) AcO

OAc OAc NHAc

41 iv C

O

a) HO

OH

O

b) AcO

OH NHAc

OAc OAc NHAc

O

c) AcO

Br OAc NHAc

d) O AcO NHAc

D

v O

O

AcO

OMe

AcO NHAc

D

NHAc

E

Bibliography: a) Brimacombe, J.S.; Doner, L.W. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1974, 62; b) Brimacombe, J.S.; Mengech, A.S. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1980, 2054.

42 Exercise 34. i Br MeO

O

a)

b)

CO2H MeO

O

CO2Me MeO

O

O

O

O

c) H

H O

MeO

O

O

H

e)

d) MeO

O

O

CO H O 2

MeO

O

CO Me O 2

f)

H

MeO

O

OH

O

P(OMe)2 O

O

H

O

g) MeO

O

O

P(OMe)2 O

O

h)

H

MeO

O

OMe

O

O

Bibliography: House, H.O.; Haack, J.L.; McDaniel, W.C.; Vanderveer, D. J. Org. Chem. 1983, 48, 1643-1654.

43 Exercise 35. i OH

OTBDPS a)

OTBDPS b)

EtO2C

c)

EtO2C

HO2C

A OTBDPS

OTBDPS

N

d)

Ph3P

S O

O

ii OTBDPS Ph3P O

+ O

O

a)

OTBDPS

O

TBDPSO

TBDPSO

b)

O

O CHO

B

O

OTBDPS

O

TBDPSO OH

c)

O

OTBDPS

O

TBDPSO HN

O CF3

d)

O

OTBDPS

O

TBDPSO HN

O CF3

Bibliography: Savage, I.; Thomas, E.J. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1989, 717.

44 Exercise 36. i MeO

MeO

MeO

a)

b) CO2Me

O

CO2Me

OH

c)

OH

MeO

MeO

MeO

e)

d)

HO2C O

f) MeO

H O O

O

O

O

45

ii MeO

MeO a)

H

b)

H

O

MeO

O

O

MeO

OTHP

+

R R MeO

MeO

R

O

O c)

+ d)

R HO

R HO

MeO

HO

O CN

f)

e)

R HO

OH

R

HO

HO g)

R HO2C

O

R HO

46 iii a)

b)

OHC

A

OH

d)

e) TsO

c)

OH

HO OTHP

OTHP

OTHP

f) g) I

(MeO)2P OTHP

OTHP

O

B Bibliography: Aristoff, P.A.; Johnson, P.D.; Harrison, A.W. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 7971.

47 Exercise 37. i n

Bu

a)

b)

n

Bu

CHO

n

Bu

c)

OH

n

Bu

OH

d)

OH n

n

e)

Bu

Bu

OH

ii a)

n

Bu

b)

n

Bu

CHO

OH

I n

Bu

c) O O

n

Bu

CO2H

48 iii I n

Bu

OBn

a)

b)

n

Bu

O

CO2H OBn

O

OH n

Bu

OH

c)

OH n

Bu

OH

CO2H OH

d)

O n

Bu

O O

e) OH

n

Bu

O CHO

49 iv OH

OH

O

OH b)

a)

NBoc

NHBoc

OBn OBn d)

N

Bn

OBn OBn

c)

OHC Boc

Bn

OBn OBn

OBn OBn e)

MeO2C Bn

N

MeO2C

Boc

Bn

N

Boc

f)

OBn OBn

OBn OBn g)

MeO2C

MeO2C

NBn2

NHBn

h)

OBn OBn

OBn OBn i

HO

I NBn2

NBn2

j)

OBn OBn -

I Ph3P

+

B

NBn2

N

Boc

50 v O

B

O

n

a)

Bu

NBn2

b)

OBn OBn

NBn2

OH n

Bu OBn OBn

OH

C Bibliography: Shi, Y.; Peng, Lee F.; Kishi, Yoshito, J. Org. Chem. 1997, 62, 5666.

51 Exercise 38. i

a)

CO2Me

CO2Me

OH

OH

b)

OTBDMS

c)

OTBDMS

CHO OTBDMS

A

d)

f)

OH OTBDMS

OH

O

e)

OTBDMS

CO2Et OTBDMS

g) OH 5

4

OH

2 3

1

B

OTBDMS

ii OH

B

a)

CHO

OH b)

OTBDMS

CO2Me OTBDMS c)

OSEM

OSEM CO2Me

OH

CO2Me OTBDMS

e) OSEM CO2Me OH

d)

C

52 iii OSEM

C

a)

CO2Me

OHC

OSEM

b)

CO2Me c)

OSEM OHC

OSEM

d)

CO2Me

HO

CO2Me e)

OSEM

OSEM

f) CO2Me CO2H

OSEM

O

N

N

g)

53 iv

D

OSEM

a)

OSEM

b) O

O

O

NBz

SePh O NBz

Ph

Ph

c)

OSEM OSEM

O

d) H

OO NBz H

O

NBz Ph

Ph

Bibliography: Thomas, Eric J.; Whitehead, John W.F. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1989, 507.

54 Exercise 39. iii Cl O2N F

H2N

N F

N

N H

BnO

Cl

BnO

a)

O

O

O

N H

N N

O

b)

Cl

NH2 N F

N

BnO

O

N

F c)

O

d)

N

N BnO

O

N

N N

O

NH2 N F HO

O

N

N N

O

Bibliography: Cotterill, I.C.; Cox, P.B.; Drake, A.F.; Le Grand, D.M.; Hutchinson, E.J.; Latouche R.; Pettman, R.B.; Pryce, R.J.; Roberts, S.M.; Ryback, G.; Sik, V.; Williams, J.O. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I, 1991, 3071.

55 Exercise 40. i N2

a)

CO2Me

CO2Me

b) O

OH

O

O

O

H

A

c) Cl O O H

B Cl

ii B

Cl

Br

a)

O

Br OH

b)

O

OH

H

C Bibliography: Fukuyama, Tohru; Chen, Xiaoqi, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 3125.

56 Exercise 41. i OH

OH

CHO OH

O

a)

O

O

OH

b)

O

O

O

O

HO O

HO

A

c) O

O

PivO

MeS

S SEt

f)

O

PivO

O O

HO

PivO

O

O PivO

O

O

e)

d)

SEt

O

OH

OH

g) SEt

CHO

PivO O

O

h)

PivO

SEt O

B ii PivO

B

O

O

OH

C Bibliography: White, James D.; Jeffrey, Scott C. J. Org. Chem. 1996, 61, 2600.

O

57 Exercise 42. i OH

OH

OH

CHO OH

O

HO

a)

OBn

HO

OH

O

TBDPSO

b)

HO

OH

OH OH

OH

A

OBn

c)

O

TBDPSO HO

OBn

e)

O

TBDPSO

OBn

O

O

O

d) TBDPSO HO

O

O

O

O

OBn

O

f) O

TBDPSO TfO

OBn

g)

O

TBDPSO

OBn

N3

O

h)

N3

O

O

O

HO

O

O O

B ii

B

a)

O

HO

OH b)

N3

O O

O

O

N H H OH

C iii HO

OH

C N H H OH

OH

OH

OBn

58 iv B

a)

O

MsO

OBn

N3

O

N3

b)

N3

O O

e)

O

O

NH2

N H H OH

v B

O

O

N

H Boc OH

b) OH

c)

O O

O

N

OBn

H2N

NH2

O

O

H2N

d)

N H H OH

E

a)

O O

OH

HO

OBn

c)

O

O

CHO

N

Boc

Boc

OH

d) OH

HO

N H

OH

F Bibliography: Fleet, G.W.J.; Nicholas, S.J.; Smith, P.W.; Evans, S.V.; Fellows, L.E.; Nash, R.J. Tetrahedron Lett. 1985, 26, 3127; Bashyal, B.P.; Fleet, G.W.J.; Gough, M.J.; Smith, P.W. Tetrahedron 1987, 25, 1853; Bashyal, B.P.; Fleet, G.W.J.; Gough, M.J.; Smith, P.W. Tetrahedron 1987, 43, 3083; Farr, R.A.; Holland, A.K.; Huber, E.W.; Peet, N.P.; Weintraub, P.M. Tetrahedron 1994, 50, 1033.

59 Exercise 43. i O O

H

OH O

a)

O O

N3

H

O

HO

O

b)

O

N3

A OH

H

HO

O

+

TsO-

c)

O

N H2 H

H

O

TsO

O

O O

N3

ii HO

H

+

HO

O

N TsO- H H 2

H

O O

BnO

O

a)

O

N

O

H Cbz

H

O

b)

O

N

O

H Cbz c)

BnO

OH

BnO

H

d) CHO

N

H Cbz

Cbz

B iii BnO

B

OH

a)

HO

OH

b) N Cbz

N H

OH

OH

C

iv BnO

B

OH

a)

HO

OH

b) N Cbz

CO2H

N

O

N H

D

CO2H

OH OH

60 v HO

H

HO

O

O

+

TsO-

N H2 H

H

a) N

O

HO

O

O

b)

O O

H

H

N

O

H

OH OH

O O

P(OMe)2

O

P(OMe)2 c)

AcO

H

OH H

OAc e)

OAc

N

OH

N

O

OH H

OH

OH

d)

OH

N

O

O

f) AcO

H N

OH H

OAc OAc

g) N

OH H

OH OH

h) N

OH OH

Bibliography: Austin, G.N.; Baird, P.D.; Fleet, G.W.J.; Peach, J.M.; Smith, P.W.; Watkin, D.J. Tetrahedron 1987, 43, 3095.

61 Exercise 44. i H

H O

O

a)

OH OTBDMS

O

H

O O

b)

OH OTBDMS

O

OH NBn2

O H

H

H

OH

OTBDMS c)

OMOM

H

H

O

O

e)

OH NBn2

O H

OMOM OAc

H

OH

O

d)

NBn2

O

OTBDMS

H

OAc NBn2

O H

OTBDMS

OTBDMS

f

H

OMOM CHO

O

H

ii

A

NBn2

O

OTBDMS

MOMO H O

A

OH CO2Et NBn2

O H

+

MOMO H O

89

H

: B

CO2Et NBn2

O

OTBDMS

OH

OTBDMS

11

62 iii

B

MOMO H O

a)

MOMO H O

OH CO2Et

b)

NBn2

O H

OH CO2Et NBn2

O H

OH

OTs c)

MOMO H H O

+

N

O H

MOMO H H O

OH

OH

HN

O H

O

D

O

OTs

C iv

v

D

MOMO H H O

a)

OH HO

b)

N

O

HO

H

OH H

OH

N

E

vi

B

MOMO H O

a)

H

OH OH OTBDMS

NBn2

O H

OTBDMS

G

b)

OH NBn2

O

MOMO H O

OH

+

MOMO H O

OH OTBDMS NBn2

O H

OTBDMS

F

63 vii MOMO H O

a)

F

MOMO H O

OAc OTBDMS

b)

NBn2

O H

OH OTBDMS NBn2

O H

OTBDMS

OTBDMS

G viii

G

MOMO H O

a)

OH OH

b)

NBn2

O H

MOMO H O

OTs NBn2

O H

OH

OH

OTs c)

MOMO H H O N

O H

e)

HO HO

OH H

OH d)

MOMO H O

OH OTs NH2

O H

OTs

OH

N

Bibliography: Ina, Hiroji; Kibayashi, Chihiro, J. Org. Chem. 1993, 58, 52.

64 Exercise 45. i b)

a)

MeO2C O

O MeO

A

MeO

OMe

OMe c)

OMEM e)

d) OH

MeO

MeO

OMe

O OMe

f) OMEM

OMEM g)

CHO MeO

OH OMe

MeO

OMe

B

MeO

OMe

65 ii OMEM

OMEM

OH

OMEM b)

a) OAc

MeO

MeO

OMe

OAc CHO

OMe

B

c)

OMEM

OMEM e)

OH

d) OAc

PhS

PhS CO2Me

OMEM

OMEM

f)

g) OTs PhS CO2Me CO2Me

OAc PhS

CO2Me

PhS

OMEM

OH CO2Me

66 iii OMEM

OMEM

OMEM b)

a)

PhS CO2Me

PhS

OH

PhS

OBz c)

O

OH

OH

e)

d) PhS

OBz

f) PhS

Ph O

S

O O

O

g)

h)

C

iv O

C

O

O

a)

O

OH

b)

O

O

OTBDMS

c)

d) O

O O

OH

O f)

O

OTBDMS

O e)

O

Bibliography: Kitahara, T.; Masataka, M.; Mori, K. Tetrahedron 1987, 43, 2689.

67 Exercise 46. i

OH

O BzO

O BzO

a)

O

b)

BzO

O

BzO

OTs O BzO

OH

BzO

OTs c)

OH

OTs O

O

ii OH

OH

OTs O

O

a)

TsO O

b) OH

O

c)

OH

+

Me3N Cl-

O

OH

A Bibliography: Mubarak, A.M.; Brown, D.M. Tetrahedron Lett, 1980, 21, 2453.

68 Exercise 47. i O

O

a)

O

b)

O

O

O

CHO

c)

A

OH

OBn OH

OH

d)

TsO e)

HO

OBn

OBn

O OBn

B ii B

a)

HO2C

OH

b)

OBn O c)

O

MeO OBn

MeO2C

OH

OBn

d) O O

MeO OH

Bibliography: Mori, K.; Oda, M. y Matsui, M. Tetrahedron Lett. 1976, 17, 3173.

69 Exercise 48. i O

HO

OMe

a)

O

O

HO

OMe

b)

O

Ph

O

OH

A

c)

O

HO

OMe

O

Ph

OH

O

O

OMe

O

O

e)

HO

OMe

O

Ph

O

O

d)

O

Ph OBn

OBn

OMe

OH

f) O

MsO

OMe

g)

O

NC

MsO

OMe

MsO OBn

OBn

B ii B

a)

O

H2N

OMe

OBn H

O

O

N H

H OBn

b)

MsO

O

H

O

OH

e) N

f)

H

N Val

Cbz-Val

O

O

H OH

H g) N Ac-Val

Cbz-Val

O

c)

H

O

OMe

d) N

H OBn

OMe

H

H OBn

N Cbz-Val

H OBn

O

H OH

Bibliography: Kakinuma, K.; Õtake, N.; Yonehara, H. Tetrahedron Lett, 1980, 21, 167.

70 Exercise 49. i O HO

OH

O

a)

OH

OMe OH

HO

OH

O

b)

OMe OH

O O

OH

A c) O

OMe

O

e)

HO

OMe

O CO2Me

OMe O

O O

O

O

d)

O

O f) O

OMe

O

g)

O

OH

O O

O

Bibliography: Seijas, J.A.; Vázquez Tato, M.P.; Estévez, R.J.; Castedo, L.; Riguera, R. Heterocycles, 1989, 29, 181.

71 Exercise 50. i O

HO

OH

a)

OH

HO

O

HO

OMe

b)

OH

HO

OH

O

O

OMe OH

O

Ph

OH

OH

A

c) O

O Ph

OMe

O

OMe OH

O

Ph

O

B

O

O

d)

OTs

ii B

O

O

a) Ph

OMe

O

b)

O

Ph

O

OMe

O

SMe

O

OH

c)

S

O

TrO

OMe

e)

HO

HO

O

OMe

d)

HO

O

O Ph

OMe

O

f) O

TrO

OMe

g)

TrO

O

OMe

h)

TrO

O

OMe

O

i) OH

S

HO

S

C

72 iii

C

a)

S

O

b)

O

O O

S

S

S

c)

O O

d)

OH HO

Bibliography: Sum, P.-E.; Weiler, L. Can. J. Chem. 1978, 56, 2700.

S

S

73 Exercise 51. i CO2Et

CO2Et

b)

a)

OBn

OBn

N

O

CO2Et

c)

Bn

OBn

OBn

N

O

Bn

A

+ enantiomer

d) O

O e) OBn

N

O

OBn

N

O

Bn

Bn

B ii

O

O

O

O a)

O O

N

O

HO

b)

O

C

N

c)

Bn

Bn

+ enantiomer

O

B

d) O

N

OH

Bn

iii B

OAc

a) O

N Bn

OBn

OH

b) O

N Bn

OBn

OBn

c) O

N Bn

OBn

74 iv

OH

D

OBn

a)

OBn

N

O

b)

HO O

Bn

OBn N

OBn

Bn

E v OH HO

OH

E O

vi

N H

OH

OH

E

a)

HO

OH OBn

N Bn

OBn

b)

HO

OH N H

OH

Bibliography: Cook, G.R.; Beholz, L.G.; Stille, J.R. J. Org. Chem. 1994, 59, 3575.

75 Exercise 52. i O t

HO2C

CO2 Bu

a)

t

CO2 Bu

O

O

b)

t

CO2 Bu

O N2 c)

O

O NHBoc

O

e)

O

O CO2H

d)

f)

O O

NH2

g)

HO

NH2 CO2H

Bibliography: Koskinen, A.M.P.; Muñoz, L. J. Org. Chem. 1993, 58, 879.

O

t

CO2 Bu

76 Exercise 53. i O O O

a)

OBn

OH O

O

b)

OBn

OH O

O

HO

c)

O

OH OH

BnO

OBn

OH

OH

d) H N

H N OH

HO OH

f)

CHO CHO OH

BnO OH

e)

OH

BnO OH

Bibliography: Jespersen, T.M.; Bols, M.; Sierks, M.R.; Skrydstrup, T. Tetrahedron 1994, 50, 13449.

77 Exercise 54. i TBDMSO

TBDMSO

OH

CHO

a) O

O

O

O b)

TBDMSO

c)

OH O

TBDMSO

CO2Me O

O

O

d) OH

O

TBDMSO

e)

OH O

TBDMSO

OH O

O

O

N3

f) OMOM HO

OMOM g)

OMOM O

O

TBDMSO

N3

OMOM O

N3

O

h)

OMOM MsO

OMOM O

O

i)

O O

OMOM

N3 N H

OMOM

j)

OH HO

OH N H

Bibliography: Iida, H.; Yamazaki, N.; Kibayashi, C. J. Org. Chem. 1987, 52, 3337.

OH

78 Exercise 55. i O

HO HO

OMe

a)

OH

TsO

O

OMe

HO

OH

b)

OH

TsO

O

MOMO

OH

OH OMOM

A

O MOMO

OMe

c) OMe

O

e)

OBn

OMe

MOMO

OMOM

d)

OH

I

O

OMe

MOMO

OMOM

OH OMOM

f) O MOMO

OBn OMOM

ii O

HO

a)

MOMO

OBn

b)

MOMO

OMOM

OBn

HO

O

MOMO

OMOM

OBn OMOM c)

OAc AcO MOMO

OH N3 OAc

OMOM

e)

HO MOMO

N3 OH OMOM

d)

HO MOMO

O

OH OMOM

Bibliography: Miyazaki, H.; Kobayashi, Y.; Shiozaki, M.; Ando, O.; Nakajima, M.; Hanzawa, H.; Haruyama, H. J. Org. Chem. 1995, 60, 6103.

79 Exercise 56. i O

O

H OTBDMS a)

O

O

CO2H

H OTBDMS b)

O

O

H OH

NHBoc

NHBoc c)

O HO

OMe

O

d)

OH

HO NH2

Bibliography: Sibi, M.P.; Lu, J.; Edwards, J. J. Org. Chem. 1997, 62, 5864.

NHBoc

80 Exercise 57. i OMe

OMe OH

a)

OH

O

OH OH

O

HO

OH

O

O

b) O

OMe

O

c)

A

OBz OH OBz

e)

d)

BzO

O

BzO

OH

BzO

f)

OMs

BzO

OMe

O

OMe

OMe OH

g)

CN

BzO OMe

OMe

ii a)

CN

BzO

CN

HO

OMe

b)

CN

OHC

OMe

OMe c)

MeO

MeO CO2Me

d)

OMe

OMe

e) MeO

CN

OMe

OMe CO2Me

Bibliography: Chida, N.; Yamada, K.; Ogawa, S. Chem. Lett. 1992, 687.

81 Exercise 58. i HO

H

OH

TBDMSO

O H

H

OTBDMS

a)

O H

CO2Me

HO

H

O H

CO2Me

O H

AcO

H

OH O

e) H

CO2Me

CO2Me

f) AcO

OHC O H

CO2Me

c) Im

O

OTBDMS

b)

S AcO

H

CO2Me

g)

O

CO2Me

Bibliography: Ge, Y.; Isoe, S. Chem. Lett. 1992, 139.

AcO

H

OTBDMS O

d) H

CO2Me

82 Exercise 59. i SEMO

SEMO

a)

b)

OAc OTBDMS

OAc OH OMe OH

c) OSEM OTBDMS

OMe

OTBDMS

OH

d) e)

SEMO

SEMO OHC OTBDMS

OMe

OMe

OSEM

OH

f) OTBDMS

OH

OMe

g)

OMe

OMe

OMe O

h)

OHC

e)

OMe

O

OMe

O

O

OMe OH

Bibliography: Watanabe, N.; Ohta, H. Chem. Lett. 1992, 661.

OMe

O

O

83 Exercise 60. i OH

OH

OTBDMS

O

HO

O b)

a)

OTBDMS

c)

A

d) OH

O

O

g)

HO

f)

OH

e)

B ii OEt

#

O

B

a)

H O H OEt

b) CO2H

O O

H

+ H I

C

O

D

O

CO2Et

84 iii C

a)

O

OH

O

b)

O

# O

O H

O

O

H H

Bibliography: Tanner, D.; Andersson, P.G.; Tedenborg, L.; Somfai, P. Tetrahedron 1994, 50, 9135.