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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL - FACULTAD REGIONAL DEL NEUQUEN. CARRERA: INGENIERÍA QUIMICA CATEDRA: QUIMICA ANALITICA AÑO: 2016

Guía de Problemas Nº 4:  Potenciometria Ejercicios a realizar en clase:

1-Calcular la constante del producto de solubilidad de yoduro de cobre (I), CuI (s) ↔Cu+ + IDada la siguiente información: Cu+2 + e- ↔ Cu+; Cu+2 + I- + e- ↔ CuI (s)

Eº = + 0,153 V Eº = + 0,86 V

2 Calcular la constante de equilibrio de la reacción: Br2 + 2 Fe+2 ↔ 2 Br- + 2 Fe+3 Conociendo que los potenciales normales de reducción de cada hemireacción son: Br2 + 2e- ↔ 2 BrEº = 1,065 V +3 +2 Fe + 1e- ↔ Fe Eº = 0,77 V 3 Dibujar la curva de valoración de 50 mL de una disolución de Fe2+ 0.1 M con KMnO4 0.025 M. Realizarlo a pH = 0, 2 y 4. Datos: E0(Fe3+/Fe2+) = +0.77; E0(MnO4-/Mn2+) = +1.51

4 Se tienen 10,285 g de una muestra orgánica húmeda la cual presenta Zn, la misma se calcina se disuelve en ácido y se enraza en un matraz de 250 ml. De allí se toman 150 ml, los cuales se evaporan a 50 ml y se le agrega C2O4(NH4)2 .El precipitado obtenido se filtra y el residuo de la filtración se redisuelve en acido llevando a 200 ml, de los cuales se toma una alícuota de 100 ml y se titula con MnO4K, gastándose 37,81 ml de una solución 0,01508 M. a- Calcular el contenido de Zn que presenta la muestra como %(P/P) de OZn en base seca. b- Si la titulación anterior hubiera sido realizada con Cr2O7K2 0,080 M en vez de MnO4K ,cuál hubiera sido el volumen gastado en la titulación?.

*Los ejercicios a presentar deberán ser entregados la semana siguiente a terminar en su totalidad los ejercicios de la clase práctica.

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Ejercicios a presentar: 1 Balancear por el método del ión electrón: Ca(ClO)2 + IK + HCl --------- I2 + CaCl2 + H2O + KCl

K2CrO7 + SnCl2 + HCl ----- CrCl3 + SnCl4 + KCl + H2O

Bi2O3 + NaOH + NaClO ----- NaBiO3- + NaCl + H2O

KMnO4 + KCl + H2SO4

----- MnSO4 + K2SO4 + H2O + Cl2

HNO3 + H2S ------ NO + S+ H2O

MnO4K + Fe (OH)2 + H2O ------ MnO2 + Fe(OH)3 + KOH

K2Cr2O7 + H2SO4 + Fe SO4 ------ Cr2(SO4)3 + Fe2 (SO4)3 + K2SO4 + H2O

H2O2 + HI ------ H2O + I2

HNO3 (dil) + Cu ------ Cu (NO3)2 + NO + H2O

2 Dibujar la curva de titulación potenciometrica cuando se titulan 50 ml de Fe+2 de concentración 0,05M a pH 4 con Ce+4 0,1M. Realizar los puntos con 5 ml de agregado de titulante, en el punto de equivalencia, y +0,10 ml después del punto de equivalencia.

3 Calcular el potencial del sistema para la siguiente redox 𝐹𝑒 +3 + 𝑉 +2 ↔ 𝐹𝑒 +2 + 𝑉 +3 *Los ejercicios a presentar deberán ser entregados la semana siguiente a terminar en su totalidad los ejercicios de la clase práctica.

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4 Dibujar la curva de valoración de 60 mL de una disolución de Fe2+ 0.1 M con Cr2O72- 5.0x10-2 molar. Realizarlo a pH = 0, 2 y 4. Fe3+ + 1e- ------- Fe2+ E0 =+0.77 v Cr2O72- + 14H+ + 6e- ------- 2Cr3+ + 7H2O E0 = +1.33 v 5 Un volumen de 30 ml de FeCl3 0.1 M se titula con CrCl2 0.08 M siendo ambas soluciones 0,1 M en HCl. Calcular a- el potencial de un electrodo indicador de Pt después de agregar: 20, 30, 37, 37.5, 38, 45, 60 y 75 ml del titulante. b- Grafique la curva de titulación. Datos: Eºf(Fe+3/Fe+2)=  0.68 V

Eof (Cr+3/Cr+2) = 0,384 V

6-Se disuelve una muestra de 2,5000 g que contiene As2O5, Na2HAsO3, y material inerte y se ajusta el pH a un valor neutro con NaHCO3. El As(III) se titula con solución de I2 0,150 M y se emplean 11,3 mL para alcanzar el punto final. Terminada la titulación a la solución se acidifica con HCl y se añade exceso de KI. El I2 liberado se titula con Na2S2O3 0,120 M para lo cual se emplean 41,2 mL. Calcular el porcentaje de As2O5 y de Na2HAsO3 en la muestra. 7-La materia orgánica contenida en una muestra de 0,9280 g de ungüento para quemaduras, se eliminó por calcinación y seguidamente el residuo sólido de ZnO se disolvió en ácido. Mediante un tratamiento con (NH4)2C2O4 se obtuvo ZnC2O4 muy poco soluble. El precipitado, filtrado y lavado, se disolvió en ácido diluido. En la valoración del H2C2O4 liberado se gastaron 37,81 mL de KMnO4 0,07540 N. Calcular de ZnO en el medicamento. 8- Se tiene una mezcla sólida constituida solamente por permanganato potásico y cromato potásico. Cuando se trata una muestra de 0.2400 g en solución ácida con KI, se produce una cantidad suficientemente de I2 para reaccionar con 60.0 mL de tiosulfato, 48.80 mL del cual reaccionan con el yodo liberado al adicionar exceso de KI a una solución que contiene 0.2393 g de K2Cr2O7. Calcular los porcentajes de Cr y Mn en la mezcla. 9- Una muestra de 0.8976 g constituida por KCl y que contiene impurezas de KI es tratada con Br2 en medio débilmente ácido. Después de eliminar el exceso de Br2, se añade un exceso de HCl y KI, el I2 liberado consume 4.18 mL de una disolución de Na3AsO3 que contiene 0.2563 g/L de As2O3. Calcular el % de KI en la muestra. Potenciales normales: Eº (I2/I-)= 0.54 V; Eº (Cl2/Cl-)= 1.36 V; Eº (Br2/Br-)= 1.09 V; Eº (IO3-/I-) = 0.61 (1.08) V; Eº (H3AsO4/H3AsO3) = 0.58 v (1M HCl) 10 Calcule la constante de formación del complejo Cu(CN)2 DATOS: E cu+2/(CN)-2 = 1,12 V E cu+2/ cu+ = 0,158 V

*Los ejercicios a presentar deberán ser entregados la semana siguiente a terminar en su totalidad los ejercicios de la clase práctica.

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11 Halle el producto de solubilidad del Hg2I2 sabiendo que el potencial de un electrodo de mercurio sumergido en una disolución saturada de Hg2I2 y que es 0,01 M en NaI, es 0,084 V. 12 Calcular el potencial que adquiere una lámina de plata metálica introducida en una disolución de Ag2SO4 0,01 M. DATO: Eº Ag+/Agº = 0,800 V

Resultados ejercicios a presentar 1

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*Los ejercicios a presentar deberán ser entregados la semana siguiente a terminar en su totalidad los ejercicios de la clase práctica.