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MIE22FQII-A

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Facultad de química e ingeniería química Departamento académico de fisicoquímica Laboratorio de fisicoquímica II VARIACIÓN DE LA SOLUBILDAD CON LA TEMPERATURA Profesor

:

Ajerico Pantoja

Alumnos

:

Alvarado Huanca, Manuel Augusto

13070026

Bernal Celis, Juan Marcelo

12070138

Gonzáles Caramantín Carlos Jhozimar 13070098 Fecha de realización de la práctica

:

22 de Abril

Fecha de entrega del informe

:

29 de Abril

Lima-Perú 2015

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TABLA DE CONTENIDO INTRODUCCION____________________________________________________3 RESUMEN___________________________________________________________4 OBJETIVOS__________________________________________________________5 FUNDAMENTOS TEORICOS________________________________________6 DETALLES EXPERIMENTALES______________________________________8 DATOS EXPERIMENTALES________________________________________10 CALCULOS_________________________________________________________11 DISCUSIÓN DE RESULTADOS_____________________________________17 CONCLUSIONES___________________________________________________18 RECOMENDACIONES______________________________________________19 BIBLIOGRAFÍA____________________________________________________19 CUESTIONARIO:___________________________________________________20 ANEXOS___________________________________________________________21

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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INTRODUCCION Es muy importante a nivel industrial y de laboratorio determinar o tener un análisis de la solubilidad de una sustancia en un solvente determinado y a temperatura constante. Además la determinación de este se utiliza para la investigación científica en el que, por ejemplo, hay síntesis que se deben llevar a cabo con ciertos solventes y a determinadas temperaturas de tal manera que todos los reactantes permanezcan en solución. Es por eso que el aprendizaje y compresión de la variación de la solubilidad con la temperatura es muy importante para todo químico que se desempeñe en el sector de investigación, de igual modo en nuestro caso para un ingeniero que labore en procesos científicos e industriales.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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RESUMEN La presente practica titulada “Variación de la solubilidad con la T°” que bajo las condiciones de presión:

P=756 mmHg; temperatura: T=23C° Humedad

relativa; H=96; tuvo como objetivo analizar un soluto ligeramente soluble y determinar el efecto de la temperatura en su solubilidad, también hallar el calor diferencial de la solución cuando está saturada. Para el análisis de la variación de la solubilidad realizaremos la disolución de ácido benzoico en agua

y de la cual se extrae 25 ml para llevarlo a una

temperatura determinada hasta obtener una saturación a esta temperatura, luego retiramos un volumen de la solución a esta temperatura y colocamos un Erlenmeyer previamente pesado, para que al valorarlo con NaOH 0,1213 N (previamente valorado con bilftalato de potasio), calculamos el peso del soluto, Kg de agua y la molalidad; luego con los datos experimentales y teóricos como muestra la tabla y graficamos para obtener la pendiente y consecuentemente el Calor diferencial de disolución, que es el cambio de entalpía de la solución. D H experimental es 4555.06 cal/mol y el % de error con respecto al teórico es 21.8%. Podemos concluir que la solubilidad depende de la temperatura en función directa, también de la naturaleza del soluto disuelto, y que el cambio de

entalpía está asociado con el proceso en que el soluto se disuelve en un solvente.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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OBJETIVOS Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solución cuando está saturada.

SE

COPIA ALGUNAS

COSAS

DE

CONCLUSIONES,

EN

ESPECIAL LOS ERROREES QUE HEMOS HALLADO, EN BASE A LA GRAFICA, PERO NO LO HE PUESTO PORQUE NO SÉ SI ESTA BIEN.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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FUNDAMENTOS TEORICOS Consideremos el equilibrio de disolución del ácido benzoico (B) en solución acuosa. La solución debe estar saturada en este componente. Asociada a este proceso hay cambios de entalpía, que pueden medirse analizando la dependencia de la solubilidad con la temperatura a presión constante. El proceso puede representarse como se indica en la siguiente ecuación: AB (s) ↔ AB (aq. sat) Para este proceso la constante de equilibrio es: Ks=

Donde

a AB (s)=1

,

a¿

a AB(aq . sat) a AB(s )

=a AB (aq . sat)=a

¿

está relacionado con la molalidad (m) del soluto por

promedios del coeficiente de actividad y función de T, P y composición. Luego K=[ a AB (aq . sat ) ] m= y s ms El s indica que la solución aplica a la solución saturada. El cambio de la temperatura a kelvin a presión constante refleja un cambio en ms, y por lo tanto un cambio en ys el cual afecta ambas variaciones en la temperatura y concentración de la solución. La ecuación de Van’t Hoff requiere que: d ln K ∆Ho ( )= d T P RT 2

Donde

∆ Ho

es el cambio de entalpia de la solución. Esta cantidad no debe

ser confundida con cualquier calor medible experimentalmente de la solución, este debe ser determinado indirectamente.

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Tomando en cuenta el efecto de la temperatura y la concentración en ys el resultado para presión constante es: o d ln ms [∆ H ]m=m +1 = dT RT2 T , P , m=m

[( ) d ln y d ln ms

Aquí el

[∆ H o ]m=m

s

s

]

s

es el calor de la solución con saturación a temperatura y

presión dada. Para los casos en el cual el coeficiente de actividad ys para el soluto cambie poco con concentración en el vecino intermediario de saturación, el término de la izquierda de la ecuación se simplifica: o d lnms [∆ H ]m=m = dT RT2

s

En esta aproximación, el calor diferencial de la solución saturada puede ser calculado a una temperatura dada, multiplicando por R la pendiente de la gráfica de ln(ms) vs 1/T. Integrando la ecuación anterior −[ ∆ H o ] m 1 ln ( ms ) = +C R T s

()

O ms 2 −[ ∆ H o ]m T 2−T 1 log ⁡( )= ms1 2.303∗R T 1 T 2 s

(

)

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DETALLES EXPERIMENTALES 1.- Estandarizacion de NaOH 0.1M con biftalatato de potasio (BFK) utilizando fenolftaleína como indicador. 

Se pesó aprox. 0.1016g de BFK, luego se colocó en un matraz

  

Erlenmeyer. Enrazo con agua destilada hasta 50 ml marcado por el matraz. Valoración con NaOH 0.1M. Determina la concentración real del NaOH bajo la siguiente reacción:

FIGURA 5.1

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2.- Determinación de la solubilidad del ácido benzoico 

Luego del lavado y secado respectivo de los materiales de vidrio (6 matraces de 125 mL, 1 matraz de 250 mL, 1 tubo de prueba mediano, 1



tubo de diámetro grande (chaqueta)) Prepare en el Erlenmeyer más grande un solución que tenga aprox. 0.75g de Ac. Benzoico y enrase agua destilada hasta 150 mL, luego

 

caliente con agitación cte. De la solución preparada mida 25 mL y coloque en el tubo de prueba. Una vez armado el equipo como se muestra en la guía el tubo de prueba se lleva e aun baño maria con una temperatura inferior aprox. (2-3 oC)



inferior a la temperatura la cual se medirá. Luego de tener las condiciones anteriores la solución en el tubo, se saca con la pipeta 2 muestras sucesivas de 10 mL, los cuales van a ser



colocados en 2 Erlenmeyer. Se procede a valorar las muestras de los Erlenmeyer con la solución de



NaOH ya valorada con BFK. El procedimiento anteriormente mencionado se llevara a cabo con las temperaturas de 28-20 y 12.

FIGURA 5.2

FIGURA 5.3.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

FIGURA 5.4

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DATOS EXPERIMENTALES TABLA N °6.1: Condiciones de laboratorio Presión Atmosférica Temperatura Humedad Relativa

756 mmHg 23°C 95 %

PM Biftalato de Potasio. 204.23 g/mol PM Ácido benzoico 122.12 g/mol TABLA N °6.2: Pesos Moleculares de los Compuestos Utilizados

TABLA N °6.3: Determinación de La normalidad del NaOH W Biftalato 0.1016

Temperatura(ºC)

V NaOH 4.1 ml

W Erlenmeyer (g)

N NaOH (#Eq-g/L) 0.1213

Volumen gastado de NaOH (ml) 3.7 3.4

28.7 27.9

67.8168 89.6520

W Erlenmeyer + muestra (g) 77.7457 99.6006

20.9

92.8420

102.8456

3.3

19.9

80.5861

90.6285

2,7

11.8

67.8141

77.7834

2,6

12.3

88.6424

98.3854

2,2

TABLA N °6.4: Datos obtenidos en el experimento

CALCULOS a) Con los datos de la tabla, determine el peso de la solución, el número equivalentes y el peso del ácido benzoico permanente en la solución para cada temperatura.

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Con los datos de la Tabla N°1, determinamos: A 28 ºC: 

Para la 1ra muestra: W solución = 77.7457g – 67.8168 g = 9.9289 g

# Eq-g Ac. Benzoico = N NaOH x V NaOH # Eq-g Ac. Benzoico = 0.1213 x 3.7x10-3 # Eq-g Ac. Benzoico = 0,4489x10-3 W Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico x M Ac. Benzoico W Ac. Benzoico = 54.81966 x 10-3 g Para la 2ra muestra: W solución = 99.6006g – 89.6520 g =



# Eq-g Ac. Benzoico = N NaOH x V NaOH # Eq-g Ac. Benzoico = 0.1213 x 3.4x10-3 # Eq-g Ac. Benzoico = 0,41242x10-3 W Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico x M Ac. Benzoico W Ac. Benzoico = 50.3647 x 10-3 g A 20 ºC: 

Para la 1ra muestra: W solución = 102.8456g – 92.8420 g = 10.0036 g

# Eq-g Ac. Benzoico = N NaOH x V NaOH # Eq-g Ac. Benzoico = 0.1213 x3.3x 10 -3 # Eq-g Ac. Benzoico = 0,40029x10-3 W Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico x M Ac. Benzoico W Ac. Benzoico = 48.8834 x 10-3 g 

Para la 2ra muestra: W solución =90.6285g – 80.5861 g = 10.0424g

# Eq-g Ac. Benzoico = N NaOH x V NaOH # Eq-g Ac. Benzoico = 0.1213 x 2.7x10-3

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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# Eq-g Ac. Benzoico = 0,32751x10-3 W Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico x M Ac. Benzoico W Ac. Benzoico = 39.9955 x 10-3 g A 12 ºC: 

Para la 1ra muestra: W solución = 77.7834g – 67.8141 g = 9.9693 g

# Eq-g Ac. Benzoico = N NaOH x V NaOH # Eq-g Ac. Benzoico = 0.1213 x 2.6x10-3 # Eq-g Ac. Benzoico = 0.31538x10-3 W Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico x M Ac. Benzoico W Ac. Benzoico = 38.5142 x 10-3 g 

Para la 2ra muestra: W solución =98.3854g – 88.6424 g = 9.743g

# Eq-g Ac. Benzoico = N NaOH x V NaOH # Eq-g Ac. Benzoico = 0.1213 x 2.2x10-3 # Eq-g Ac. Benzoico = 0,26686x10-3 W Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico x M Ac. Benzoico W Ac. Benzoico = 32.588 x 10-3 g Una vez hallado manualmente lo pedido, lo resumimos en la siguiente tabla para verlo mejor. TABLA N ° 7.1: Determinación del Peso de la Solución, el Numero de Equivalentes y el peso del Ácido Benzoico, para cada Temperatura.

T(ºC ) 28.7

W Sol= (W Erlenmeyer + Sol) – (W Erlenmeyer Vacio) 9.9289

#Eq ácido Benzoico 0.4489x10-3

W Ácido Benzoico 54.081x10-3

27.9

9.9486

0.4124x10-3

50.364x10-3

20.9

10.0036

0.4002x10-3

44.883x10-3

-3 -3 19.9 VARIACIÓN DE 10.0424 LA SOLUBILIDAD CON LA0.3275x10 TEMPERATURA 39.955x10 Página 12

11.8

9.9693

0.3153x10-3

38.514x10-3

12.3

9.743

0.2668x10-3

32.588x10-3

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b) Por diferencia halle el peso de agua en la solución y luego determine la concentración molal del soluto. A 28 °C  Para la 1ra muestra: W agua = 9,9289 g- 54.81966 x 10-3 W agua = 9,874819 g = 9,874819 x 10-3 Kg  Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico = 0,4489x10-3 m = 0,4489x10-3/9,874819 x 10-3 m = 0,0455  Para la 2ra muestra: W agua = 9.9486g g- 50.3647 x 10-3 g W agua = 9,87853 g -9,87853 x 10-3 Kg  Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico = 0,4124x10-3 m = 0,4124x10-3/9,87853 m = 0,0453 A 20 °C  Para la 1ra muestra: W agua = 10.0036 g- 48.8834 x 10-3 g W agua = 9,95477g = 9,95477 x 10-3 Kg  Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico = 0,40029x10-3 m = 0,40029x10-3/9,95477x 10-3 m = 0,04021

 Para la 2ra muestra: W agua = 10.0424 g- 39.9955x 10-3 g W agua = 10.002 g -10.002 x 10-3 Kg  Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico = 0,3275x10-3 m = 0,3275x10-3/10.002 m = 0,03261 A 12 °C VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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 Para la 38.5142

1/T

LOG(m)

0.003129

-1.34199

0.0034124

-1.48665

0.0035032

-1.56067

0.31538x10

1ra muestra: W agua = 9.9693 gx 10-3 g W agua = 9,9307g = 9,9307x 10-3 Kg  Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico =

-3

m = 0,31538x10-3/9,9307 x 10-3 m = 0,0316  Para la 2ra muestra: W agua = 9.743g- 32.588x 10-3 g W agua = 9.71041g -9.71041 x 10-3 Kg  Ac. Benzoico = # Eq-g Ac. Benzoico = 0.2668x10-3 m = 0,2668x10-3/9,71041 m = 0,0275 c) Con los datos de m y temperatura, construya el gráfico log Vs 1/T Y Halle el calor diferencial de solución. Analice los resultados

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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-1.2 3.1

3.15

3.2

3.25

3.3

3.35

3.4

3.45

3.5

-1.25 -1.3 -1.35 LOG(M)

f(x) = - 0.57x + 0.43 R² = 0.99

-1.4 -1.45 -1.5 -1.55 -1.6 1/T(K)

GRAFICA 7.1

Para la parte de ΔHDS se usara la sgte tabla 1/T

LOG(m)

0.003129

-1.34199

0.0033217

-1.343901

0.0034007

-1.39567

0.0034124

-1.48665

0.003509

-1.50031

0.0035032

-1.56067

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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3.55

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Con los datos anteriores se obtiene una ecuación Y =(−996.708) x +1.9606

De la ecuación: Log

ms 2 ms 1

H oDS T 2−T 1 = 2,303 R ( T T ) 1 2

 Log

ms 2 - Log ms 1 = -

1 1 − T2 T1

)

o

H DS 2,303 R (

De la ecuación, la pendiente de la línea aproximada sería: b =-

H oDS 2,303 R

Del gráfico aproximadamente H oDS 2,303∗1.987

-996.708= H oDS

= 4561.00 cal/mol

Sabemos que el valor teórico es: ΔH DS(teórico

)

= 5834 cal / mol

.0 |5834−4561 |×100=21. 82 5834

%E=

DISCUSIÓN DE RESULTADOS 

Con la normalidad corregida se calculó el número de equivalentes y con este dato el peso de ácido benzoico presente en la solución a las diferentes temperaturas respectivamente. Se puede observar que conforme disminuye la temperatura el peso de ácido benzoico disminuye en la solución esto se debe a que el ácido benzoico es más soluble a una temperatura elevada.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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Al Hallar la normalidad corregida del NaOH, se obtuvo un valor muy cercano al valor teórico, lo cual nos indica que esta en un rango apreciable. En nuestro caso 0.123 estuvo muy cerca al teórico que fue 0.1.



El valor teórico de ΔH obtenido con las molalidades teóricas a las temperaturas ya conocidas es parecida al encontrado experimentalmente variando en un porcentaje, su obtuvo un error de aprox. 21.82% de error n comparación de teórico y experimental.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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CONCLUSIONES 

En la mayoría de los casos, pero no en todos, la solubilidad de una sustancia sólida aumenta con la temperatura. Quiere que decir que estamos hablando de una proporcionalidad entre la temperatura y la solubilidad.



La solubilidad de un sólido en un líquido es siempre limitada y el límite para un mismo solvente es diferente según las distintas sustancias dependiendo fundamentalmente de la temperatura.



Se comprobó experimentalmente que a medida que la temperatura disminuye la solubilidad también disminuye en el ácido benzoico.



El error que se obtuvo mediante el método grafico fue de 21.82% con respecto al valor teórico, el resultado nos demuestra los problemas que nuestro grupo tuvo cuando esperábamos el descenso de la temperatura y la considerable varianza entre los volúmenes gastados de NaOH.

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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RECOMENDACIONES 

Evitar la pérdida de reactivo (Ac Benzoico) ya sea en las paredes del Erlenmeyer o al momento disolverlo introduciendo la bagueta.



Cuando el sólido se ha disuelto totalmente para no perder tiempo esperando que baje la temperatura y medir la solubilidad se recomienda llevar el Erlenmeyer a baños de agua fría, observándose siempre la temperatura a la cual quieres probar la solubilidad.



Al momento de pipetear la solución es aconsejable cambiar el algodón del filtro que se encuentra en la pipeta para evitar que el sólido se acumule en este. .

BIBLIOGRAFÍA http://www.sabelotodo.org/quimica/solubilidad.html http://www.ecured.cu/index.php/Curva_de_solubilidad http://tema12.weebly.com/efecto-de-la-temperatura-en-la-solubilidad.html

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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CUESTIONARIO: 1 Defina solución saturada Una disolución saturada es la que contiene la mayor concentración de soluto posible en un volumen de disolvente dado y para cierta temperatura. 2 Qué relación existe entre el calor diferencial de disolución, la temperatura y las características de una sustancia Debido a que el calor diferencial de disolución es el calor de solución de una mol de soluto , esta va a estar ligada a la temperatura y la naturaleza de la sustancias ,con respecto a la naturaleza de las sustancias de soluto y solvente ,la solubilidad es favorecida cuando ambas presentan semejanzas en las propiedades eléctricas y estructurales de soluto y solvente la fuerzas intermoleculares son más intensas ,propiciando la disolución de una en otra ; también la temperatura ejerce su efecto a la solubilidad debido al aumentar esta también aumenta la energía cinética del sistema . 3 En la ecuación que relaciona la concentración de la solución saturada con la temperatura. Fundamente el uso de la concentración molal. m −[ ∆ H DS ] 1 (¿¿ s)= +C R T ln ¿

()

El uso de la concentración molal es necesario debido a que en un proceso de disolución de un soluto ligeramente soluble, nos permite relacionar la masa de soluto disuelta en el disolvente a determinada temperatura. Esto permite relacionar las variaciones de la molalidad a medida que cambia la temperatura, y todo ello nos proporciona los datos suficientes para determinar el calor diferencial de solución

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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ANEXOS SOLUBILIDAD Solubilidad es una medida de la capacidad de disolverse de una determinada sustancia (soluto) en un determinado medio (solvente). Implícitamente se corresponde con la máxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad determinada de solvente a una temperatura fija. Puede expresarse en unidades de concentración: molaridad, fracción molar, etc. Si en una disolución no se puede disolver más soluto decimos que la disolución está saturada. En algunas condiciones la solubilidad se puede sobrepasar de ese máximo y pasan a denominarse como soluciones sobresaturadas. Por el contrario si la disolución admite aún más soluto decimos que se encuentra insaturada. No todas las sustancias se disuelven en un mismo solvente. Por ejemplo, en el agua, se disuelve el alcohol y la sal, en tanto que el aceite y la gasolina no se disuelven. En la solubilidad, el carácter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a este carácter, la sustancia será más o menos soluble; por ejemplo, los compuestos con más de un grupo funcional presentan gran polaridad por lo que no son solubles en éter etílico. Entonces para que un compuesto sea soluble en éter etílico ha de tener escasa polaridad; es decir, tal compuesto no ha de tener más de un grupo polar. Los compuestos con menor solubilidad son los que presentan menor reactividad, como son: las parafinas, compuestos aromáticos y los derivados halogenados. El término solubilidad se utiliza tanto para designar al fenómeno cualitativo del proceso de disolución como para expresar cuantitativamente la concentración de las soluciones. La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, así como de la temperatura y la presión del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a alcanzar el valor máximo de entropía. Al proceso de interacción entre las moléculas del disolvente y las partículas del VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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soluto para formar agregados se le llama solvatación y si el solvente es agua, hidratación. FIGURA

FIGURA

FIGURA 13.3

VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA

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